3α,5-cyclo-5α-cholestan-6α-ol | 508-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3α,5-cyclo-5α-cholestan-6α-ol
• 英文别名: (3beta,5alpha,6alpha)-3,5-Cyclocholestan-6-ol；(1S,2R,5R,7R,8S,10S,11S,14R,15R)-2,15-dimethyl-14-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]pentacyclo[8.7.0.02,7.05,7.011,15]heptadecan-8-ol
• CAS: 508-41-8
• 化学式: C₂₇H₄₆O
• 分子量: 386.662
• InChiKey: IBDXZWQCLMSDKQ-OYYOEVTJSA-N

物化性质

• 沸点：
  473.0±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3α,5-cyclo-5α-cholestan-6α-ol 在 高氯酸 、 thallium(III) nitrate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 10.0h， 以66%的产率得到4a-oxa-A-bishomo-B-nor-3α,5-cyclo-5α-cholestan-6α-ol
  参考文献：
  名称：

  一种通过试剂控制的骨架重排来制备三喹烷型骨架的方法。一种简便的方法，用于有机基团的保护-脱保护，调整Wagner-Meerwein迁移的选择性以及制备环状内酯的新途径。

  摘要：

  非线性三喹烷型结构单元已使用三个战略步骤合成，即（1）Hg（2+）介导的涉及骨架重排的环丙烷环的开环（3-> 8），（2）分子内有机金属加成穿过由Me（3）CuLi（2）（14-> 26）和（3）选择性试剂控制的骨架重排激活C-HgX基团而触发的C = O键Tl（3+）或Hg（2+）为47; Pd（2+）为43-> 51 + 52; Pd（2+）为44-> 47）。已开发出一种保护/脱保护有机汞的新方法，该方法允许使用NaBH（4）和其他氢化物（8-> 14-> 16-> 20）和Tebbe甲基化（14- -> 31-> 32）。氧化脱汞（8->

  DOI：

  10.1021/jo9812882
• 作为产物：
  描述：

  3α-5-cyclo-5α-cholestan-6-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 3α,5-cyclo-5α-cholestan-6α-ol
  参考文献：
  名称：

  一种通过试剂控制的骨架重排来制备三喹烷型骨架的方法。一种简便的方法，用于有机基团的保护-脱保护，调整Wagner-Meerwein迁移的选择性以及制备环状内酯的新途径。

  摘要：

  非线性三喹烷型结构单元已使用三个战略步骤合成，即（1）Hg（2+）介导的涉及骨架重排的环丙烷环的开环（3-> 8），（2）分子内有机金属加成穿过由Me（3）CuLi（2）（14-> 26）和（3）选择性试剂控制的骨架重排激活C-HgX基团而触发的C = O键Tl（3+）或Hg（2+）为47; Pd（2+）为43-> 51 + 52; Pd（2+）为44-> 47）。已开发出一种保护/脱保护有机汞的新方法，该方法允许使用NaBH（4）和其他氢化物（8-> 14-> 16-> 20）和Tebbe甲基化（14- -> 31-> 32）。氧化脱汞（8->

  DOI：

  10.1021/jo9812882

文献信息

• Corner opening of cyclopropanes by mercury(II) and thallium(III) and transmetalation of the intermediate organomercurials. A novel, stereoselective approach to cyclobutanes and cyclopropanes
  作者：Pavel Kocovsky、Jiri Srogl、Milan Pour、Adolf Gogoll

  DOI：10.1021/ja00080a021

  日期：1994.1

  compared, and further evidence for the exclusive corner selectivity for Hg2+ is provided by isotope labeling. Cleavage of cyclopropyl derivative 1 with Hg(NO3)2, followed by KBr quenching, afforded the stable, rearranged organomercurial 3, whose transmetalation has been studied. Whereas reaction of 3 with Pd(I1) afforded lactol 4, treatment with MezCuLi resulted in the formation of cyclobutanol derivative

  比较了两种等电子阳离子（Hg2+ 和 TP ）对环丙烷环的反应性，同位素标记提供了 Hg2+ 唯一角选择性的进一步证据。用 Hg(NO3)2 裂解环丙基衍生物 1，然后用 KBr 淬灭，得到稳定的、重排的有机汞 3，其金属转移作用已被研究。而 3 与 Pd(I1) 反应得到乳醇 4，用 MezCuLi 处理导致形成环丁醇衍生物 (3 - 29)；类似的共轭加成也已完成 (32 - 35)。类似地，从 Hg(I1) 介导的开环中作为主要产物从 21 获得的有机汞 22 与 MezCuLi 或 AlCl3 反应得到闭环产物 21。这些反应代表了立体选择性构建四元环和三元环的新方法。这些转化的关键步骤的立体化学已经通过使用立体有择的氘化底物 lb、3b、21b 和 22b 建立。
• Transmetallation with palladium(<scp>II</scp>) of an organomercurial arising from mercury(<scp>II</scp>)-mediated cyclopropane cleavage. Tuning of the palladium reactivity and a novel, intramolecular redox reaction
  作者：Pavel Kočovský、Jiří Šrogl、Adolf Gogoll、Vladimír Hanuš、Miroslav Polášek

  DOI：10.1039/c39920001086

  日期：——

  The cleavage of the fused-ring cyclopropane hydroxy derivative 1 by means of HgII is highly stereoselective and gives a rearranged organomercurial 3, transmetallation of which with PdII can be controlled by ligands to afford either lactol 4 or acid 8; the latter compound is formed via an intramolecular insertion of Pd into the C–H bond (6→7), as evidenced by isotopic labelling.

  通过HgII对环丙烷羟基衍生物1的裂解具有高度立体选择性，并产生重组有机汞3，其与PdII的跨金属化可通过配体控制，生成内酯4或酸8；后者是通过Pd分子内插入C-H键（6→7）形成的，同位素标记证实了这一点。
• Cerny,V. et al., Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1970, vol. 35, p. 1235 - 1254
  作者：Cerny,V. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Komsta; Cmoch; Stalinski, Polish Journal of Chemistry, 2006, vol. 80, # 8, p. 1259 - 1292
  作者：Komsta、Cmoch、Stalinski

  DOI：——

  日期：——
• Boutigue,M.-H. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1973, p. 3062 - 3065
  作者：Boutigue,M.-H. et al.

  DOI：——

  日期：——