2,2,4-Trimethyl-3-trimethylsilanylethynyl-1-trimethylsilanyloxy-cyclohex-3-enecarbaldehyde | 177713-33-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2,2,4-Trimethyl-3-trimethylsilanylethynyl-1-trimethylsilanyloxy-cyclohex-3-enecarbaldehyde
• 英文别名: 2,2,4-Trimethyl-3-(2-trimethylsilylethynyl)-1-trimethylsilyloxycyclohex-3-ene-1-carbaldehyde
• CAS: 177713-33-6
• 化学式: C₁₈H₃₂O₂Si₂
• 分子量: 336.622
• InChiKey: JUDQPFPAEDYBRL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.79
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,4-Trimethyl-3-trimethylsilanylethynyl-1-trimethylsilanyloxy-cyclohex-3-enecarbaldehyde 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (4R,5R)-7-Ethynyl-6,6,8-trimethyl-4-(7-methyl-1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-6-en-6-yl)-1,3-dioxa-spiro[4.5]dec-7-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷前体的非对映选择性合成

  摘要：

  紫杉烷潜在前体16的高度非对映选择性合成得以实现。当α-三甲基甲硅烷基氧醛9a或9b与环己烯基锂10缩合时，观察到非预期的非对映选择性。以良好的产率获得表现出所需的1β，2α相对构型的单一二醇异构体13A和14A。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00538-2
• 作为产物：
  描述：

  (3,3,9,11,11-Pentamethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undec-9-en-10-yl) trifluoromethanesulfonate 在 四(三苯基膦)钯 、 水 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 lithium chloride 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 生成 2,2,4-Trimethyl-3-trimethylsilanylethynyl-1-trimethylsilanyloxy-cyclohex-3-enecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷前体的非对映选择性合成

  摘要：

  紫杉烷潜在前体16的高度非对映选择性合成得以实现。当α-三甲基甲硅烷基氧醛9a或9b与环己烯基锂10缩合时，观察到非预期的非对映选择性。以良好的产率获得表现出所需的1β，2α相对构型的单一二醇异构体13A和14A。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00538-2

文献信息

• “Abnormal” eight-membered ring formation through SN2′ intramolecular Nozaki/Kishi reaction in a synthetic approach to a taxane precursor
  作者：Benoît Muller、Jean-Pierre Férézou、Jean-Yves Lallemand、Ange Pancrazi、Joëlle Prunet、Thierry Prangé

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10512-3

  日期：1998.1

  Two different reactions were experimented for the construction of the eight-membered B-ring of taxane skeleton through the formation of the C9C10 bond. A SmI2 promoted radical reaction on seco-alkynyl aldehydes 11cis or 11trans failed. A Nozaki/Kishi reaction carried out on the seco-iodovinyl aldehyde 12trans led, through an unprecedented intramolecular SN2′ reaction, to the “abnormally” cyclised product

  实验了两个不同的反应，以通过形成C9C10键来构建紫杉烷骨架的八元B环。SmI 2促进了对癸炔基醛11顺式或11反式的自由基反应。甲野崎/岸反应进行的开环-iodovinyl醛12反式为首，通过分子内的空前的小号Ñ 2'反应，到“异常”环化的产物14，其结构已被证实通过X射线晶体学。