cis-dichloro(3,6-dithia-1,8-octanediol)palladium(II) | 58450-65-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: cis-dichloro(3,6-dithia-1,8-octanediol)palladium(II)
• 英文别名: cis-[Pd(3,6-dithia-1,8-octanediol)Cl2]；Palladium(2+) chloride--2,2'-(ethane-1,2-diyldisulfanediyl)di(ethan-1-ol) (1/2/1)；2-[2-(2-hydroxyethylsulfanyl)ethylsulfanyl]ethanol;palladium(2+);dichloride
• CAS: 58450-65-0
• 化学式: C₆H₁₄Cl₂O₂PdS₂
• 分子量: 359.634
• InChiKey: DUOAZDUKPHSGLF-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -5.56
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  91.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-dichloro(3,6-dithia-1,8-octanediol)palladium(II) 、 水 在 AgClO₄ or AgClO₄*H₂O 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 cis-[Pd(3,6-dithia-1,8-octanediol)(H2O)2](2+)
  参考文献：
  名称：

  钯（II）配合物催化尿素的醇解。

  摘要：

  钯（II）水配合物顺式[[Pd（en）（H（2）O）（2）]（2+）催化尿素醇解成氨基甲酸烷基酯和氨。在313 K和pH 3.3下，观察到的形成酯的速率常数在1.8 x 10（-）（5）至5.9 x 10（-）（1）min（-）（1）范围内，具体取决于醇。在相同条件下，该催化反应比未催化尿素醇解至少快10（5）倍。这是尿素中酰胺键催化，非水解裂解的第一个例子。定量研究了甲醇分解反应机理中的以下步骤：在各种醇或各种浓度的水存在下，尿素与催化剂的结合，O键和N键尿素的直接甲醇分解，氨基甲酸（NH）的形成（2）COOH）通过氮原子与钯（II）配位，该中间体发生甲醇分解，并快速分解，生成游离氨基甲酸甲酯。醇解产物氨通过与钯（II）结合抑制该反应。但是，当氨被银（I）阳离子螯合时，醇解变得相对较快，并且实现了催化转化。比较了各种醇对尿素的反应性。检查了亲核性，空间体积，大小和其他羟基（在二醇中）的影响。2

  DOI：

  10.1021/ic980065r
• 作为产物：
  描述：

  3,6-二硫杂-1,8-辛二醇 、 bis(benzonitrile)palladium(II) chloride 以 苯 为溶剂， 以26%的产率得到cis-dichloro(3,6-dithia-1,8-octanediol)palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  Kaminskaia, Natalia V.; Guzei, Ilia A.; Kostic, Nenad M., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1998, # 22, p. 3879 - 3885

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Acetoxime coordinates to palladium(II) and is catalytically hydrolysed to acetone†
  作者：Natalia V. Kaminskaia、Nenad M. Kostić

  DOI：10.1039/b008753j

  日期：——

  Several new palladium(II) complexes containing acetoxime as a unidentate ligand were synthesized from cis-[Pd(en)(solv)2]2+1a and cis-[Pd(dtod)(solv)2]2+1b, in which the displaceable ligand solv is water or acetone, en is ethane-1,2-diamine, and dtod is 3,6-dithia-1,8-octanediol. The acetoxime complexes are characterized by UV-visible spectrophotometry and 1H and 13C NMR spectroscopy in solution. Acetoxime in the mono-oxime complexes cis-[Pd(en)N(OH)C(CH3)2}(solv)]2+2a and cis-[Pd(dtod)N(OH)C(CH3)2}(solv)]2+2b undergoes hydrolysis to acetone and hydroxylamine. The proposed mechanism involves internal attack of a PdII-bound hydroxo ligand at the coordinated acetoxime. This palladium(II)-catalysed hydrolysis is at least 104 times faster than hydrolysis in the absence of a catalyst. The rate enhancement arises from polarization of acetoxime upon coordination to palladium(II), the availability of the nucleophilic hydroxo ligand, and close proximity of these two species. The complex [Pd(dien)N(OH)C(CH3)2}]2+, which contains the tridentate diethylenetriamine ligand, is almost unreactive toward hydrolysis because it lacks a PdII-bound aqua or hydroxo ligand, so that the reaction occurs via the less-favorable external attack of solvent water. Acetoxime in the bis-acetoxime complex cis-[Pd(dtod)N(OH)C(CH3)2}2]2+3b hydrolyses very slowly because this complex also lacks aqua or hydroxo ligands. Therefore, this complex was crystallized and its structure determined by X-ray crystallography.

  由顺式-[Pd(en)(solv)2]2+1a 和顺式-[Pd(dtod)(solv)2]2+1b 合成了几种新的含乙酰肟配体的钯(II)配合物，其中可置换配体 solv 为水或丙酮，en 为乙烷-1,2-二胺，dtod 为 3,6-二硫杂-1,8-辛二醇。乙酮肟复合物通过紫外-可见分光光度法以及溶液中的 1H 和 13C NMR 光谱法进行表征。单肟复合物顺式-[Pd(en)N(OH)C(CH3)2}(solv)]2+2a 和顺式-[Pd(dtod)N(OH)C( )2}(solv)]2+2b 中的乙酮肟会水解为丙酮和羟胺。所提出的机理涉及配位乙酮肟中与钯(II)结合的羟基配体的内部攻击。这种钯（II）催化的水解作用比没有催化剂时的水解作用至少快 104 倍。速度的提高源于乙酰肟与钯（II）配位后的极化、亲核羟配体的存在以及这两种物质的接近。复合物[Pd(dien)N(OH)C( )2}]2+含有三叉式二乙烯三胺配体，由于缺乏与钯(II)结合的水基或羟基配体，几乎不发生水解反应，因此反应是通过较不利的溶剂水的外部侵蚀进行的。双乙酮肟复合物 cis-[Pd(dtod)N(OH)C( )2}2]2+3b中的乙酮肟水解非常缓慢，因为该复合物也缺乏水或羟配体。因此，我们对该复合物进行了结晶，并通过 X 射线晶体学确定了其结构。
• Zhuravleva, M. A.; Pavlishchuk, V. V.; Kurbakova, A. P., Russian Journal of Inorganic Chemistry, 1991, vol. 36, p. 982 - 985
  作者：Zhuravleva, M. A.、Pavlishchuk, V. V.、Kurbakova, A. P.、Efimenko, I. A.、Yatsimirskii, K. B.

  DOI：——

  日期：——