(E)-3-(naphthalen-2-yl)but-2-enyl diethyl phosphate | 1276683-56-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (E)-3-(naphthalen-2-yl)but-2-enyl diethyl phosphate
• 英文别名: diethyl [(E)-3-naphthalen-2-ylbut-2-enyl] phosphate
• CAS: 1276683-56-7
• 化学式: C₁₈H₂₃O₄P
• 分子量: 334.352
• InChiKey: VZCWRHFWEIRGBQ-NTCAYCPXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(naphthalen-2-yl)but-2-enyl diethyl phosphate 、 (二甲基苯硅烷基)硼酸频那醇酯 在 dimethyl sulfide borane 、 C₂₆H₂₃N₂O⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 、 copper(l) chloride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (3S)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-3-naphthalen-2-ylbutan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铜催化的烯丙基磷酸酯与甲硅烷基硼酸酯的铜催化不对称烯丙基取代对映体合成α-三和α-四取代的烯丙基硅烷

  摘要：

  已经开发了铜/ N-杂环卡宾催化的用甲硅烷基硼酸酯的磷酸烯丙酯的不对称烯丙基取代基，以得到高度对映体富集的烯丙基硅烷。通过使用NaOH作为碱已经实现了高区域选择性，并且该催化剂体系对于γ-单-和二取代的烯丙基磷酸酯都是有效的。

  DOI：

  10.1021/jo400888b

文献信息

• Synthesis of Quaternary Carbon Stereocenters by Copper-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution of Allyl Phosphates with Arylboronates
  作者：Momotaro Takeda、Keishi Takatsu、Ryo Shintani、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/jo500068p

  日期：2014.3.21

  A copper-catalyzed asymmetric allylic substitution of γ,γ-disubstituted allyl phosphates with arylboronates has been developed for the construction of quaternary stereocenters. High regio- and enantioselectivities have been achieved by employing a hydroxy-bearing chiral N-heterocyclic carbene ligand, and both E and Z substrates provide the same enantiomer as the major product. The mechanistic aspect

  已经开发了用芳基硼酸酯的铜催化的γ，γ-二取代的烯丙基磷酸的不对称烯丙基取代基，用于构建季立体中心。通过使用带有羟基的手性N-杂环卡宾配体已经实现了高区域选择性和对映体选择性，并且E和Z底物均提供与主要产物相同的对映异构体。还已经研究了这种催化作用的机理，以发现1：1的铜/配体络合物最有可能导致当前的不对称催化作用，并且相对于烯丙基亲电试剂，反应以几乎完美的1,3-抗立体化学进行。
• Enantioselective Synthesis of Alkyne-Substituted Quaternary Carbon Stereogenic Centers through NHC−Cu-Catalyzed Allylic Substitution Reactions with (<i>i</i>-Bu)₂(Alkynyl)aluminum Reagents
  作者：Jennifer A. Dabrowski、Fang Gao、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja2010829

  日期：2011.4.6

  A catalytic enantioselective method for the formation of alkyne-substituted all-carbon quaternary stereogenic centers is reported. Additions of alkynylaluminums to alkyl-, aryl-, carboxylic ester-, or silyl-substituted allylic phosphates are promoted by 1.0-5.0 mol % loadings of NHC-Cu complexes derived from air-stable and commercially available CuCl(2)·2H(2)O. The requisite Al-based reagents are prepared

  报道了一种用于形成炔烃取代的全碳四元立体中心的催化对映选择性方法。1.0-5.0 mol % 的 NHC-Cu 配合物可促进烷基铝向烷基、芳基、羧酸酯或甲硅烷基取代的烯丙基磷酸酯的添加)O。在环境温度下，在 5.0 mol% Et(3)N 存在下，通过用二异丁基氢化铝处理相应的芳基、杂芳基、烷基或烯基取代的末端炔烃来制备所需的基于铝的试剂。以高达 98% 的产率和 >99:1 的对映体比获得所需的 1,4-烯炔。选定的 Au 催化环化涉及对映异构体富集产品的炔烃单元作为该方法的演示