(-)-heliotridane | 517-24-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯里西啶类
• 英文名称: (-)-heliotridane
• 英文别名: heliotridane；(-)-Heliotridan；cis-1,8-H-1-Methylpyrrolizidin；Heliotridan；(1S,8S)-1-methyl-2,3,5,6,7,8-hexahydro-1H-pyrrolizine
• CAS: 517-24-8
• 化学式: C₈H₁₅N
• 分子量: 125.214
• InChiKey: BFHBAQJJQJPDGF-YUMQZZPRSA-N

物化性质

• 沸点：
  165-167 °C
• 密度：
  0.911 g/cm3(Temp: 34 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-heliotridane 生成 dimethyl-((1S,2S)-2-methyl-1-propyl-butyl)-amine
  参考文献：
  名称：

  922.千里光生物碱。第十三部分。lio三氮烷（1-甲基吡咯烷啶）和“烟碱”碱基的绝对构型

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9580004574
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-2-乙基-吡咯烷 在 Rh₂(4S-MPPIM)4 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (-)-heliotridane
  参考文献：
  名称：

  通过手性吡咯烷重氮乙乙酰胺的高度非对映选择性和区域选择性催化碳氢插入反应合成吡咯嗪核苷碱

  摘要：

  吡咯烷酮，（1S，8S）-1-羟基吡咯烷并-3-酮和（-）-螺三tri烷，是由二取代的吡啶鎓（Ⅱ）四氢[Ⅱ]催化的碳氢插入，由2-取代的吡咯烷的重氮乙酰胺高产率制备的。 1-酰基咪唑烷基-2-一-4（S）-羧酸盐]。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00056-1

文献信息

• Stereoselective Synthesis of (7aS)-1-Methylenehexahydro-1H-pyrrolizine and (−)-Heliotridane from N-Diphenylmethyl-(S)-proline Ethyl Ester
  作者：I. L. Lysenko、O. G. Kulinkovich

  DOI：10.1007/s11178-005-0123-0

  日期：2005.1

  Alkaloid (7aS)-1-methylenehexahydro-1H-pyrrolizine was synthesized from N-diphenylmethyl-(S)-proline ethyl ester by cyclopropanation of the ester group with ethylmagnesium bromide in the presence of titanium tetraisopropoxide, replacement of the protecting group on the nitrogen atom, and cationic cyclopropylallyl isomerization of (S)-1-(1-ethoxycarbonylpyrrolidin-2-yl)cyclopropyl sulfonate into the corresponding allyl bromide. Stereoselective reduction of (7aS)-1-methylenehexahydro-1H-pyrrolizine with sodium tetrahydridoborate in the presence of nickel chloride afforded (−)-heliotridane [(1S,7aS]-1-methylhexahydro-1H-pyrrolizine] in high yield.

  生物碱(7aS)-1-亚甲基六氢-1H-吡咯啉是通过N-二苯甲基-(S)-脯氨酸乙酯与氯化镍存在下的乙基溴化镁进行环丙烷化反应合成的，随后在氮原子上替换保护基团，以及对(S)-1-(1-乙氧基羧基吡咯烷-2-基)环丙基磺酸酯进行阳离子环丙基烯丙基异构化反应，得到相应的烯丙基溴化物。采用四氢硼钠在氯化镍的存在下选择性还原(7aS)-1-亚甲基六氢-1H-吡咯啉，最终高收率地获得了(−)-海灯草烷[(1S,7aS]-1-甲基六氢-1H-吡咯啉]。
• Synthesis of the alkaloids (−)-heliotridane and (−)-isoretronecanol via π-allyltricarbonyliron lactam complexes.
  作者：Julian G. Knight、Steven V. Ley

  DOI：10.1016/0040-4039(91)85056-b

  日期：1991.11

  A novel synthesis of the pyrrolizidine alkaloids (−)-heliotridane (1) and (−)-isoretronecanol (2) is described. The key steps involve the conversion of a proline-derived carbamate (10) into the π-allyltricarbonyliron lactam complex (4) and the exhaustive carbonylation of this to give the pivotal intermediate γ-lactam (3). Lactam (3) has been converted into the title compounds by standard methods.

  描述了吡咯烷核生物碱（-）-三碘三环烷（1）和（-）-异戊烯醇（2）的新型合成方法。关键步骤包括将脯氨酸衍生的氨基甲酸酯（10）转化为π-烯丙基三羰基铁内酰胺复合物（4）并对其进行彻底的羰基化，以得到关键的中间体γ-内酰胺（3）。内酰胺（3）已通过标准方法转化为标题化合物。
• Structure of Monocrotaline. V. Retronecine, a Derivative of 1-Methylpyrrolizidine¹
  作者：Roger Adams、E. F. Rogers

  DOI：10.1021/ja01846a054

  日期：1941.1
• Konowalowa; Orechoff, Chemische Berichte, 1936, vol. 69, p. 1908,1909
  作者：Konowalowa、Orechoff

  DOI：——

  日期：——
• Menschikow, Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, 1936, p. 969
  作者：Menschikow

  DOI：——

  日期：——