methyl 1-(2-trimethylsilyl-1-ethynyl)-2-naphthoate | 213991-91-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: methyl 1-(2-trimethylsilyl-1-ethynyl)-2-naphthoate
• 英文别名: methyl 1-((trimethylsilyl)ethynyl)-2-naphthoate；Methyl 1-(2-trimethylsilylethynyl)naphthalene-2-carboxylate
• CAS: 213991-91-4
• 化学式: C₁₇H₁₈O₂Si
• 分子量: 282.414
• InChiKey: AQIPFZHGYKCKFD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.86
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1-(2-trimethylsilyl-1-ethynyl)-2-naphthoate 在 四(三苯基膦)钯 哌啶 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 4-H-naphtho[2,1-c]pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  邻位取代的芳基卤化物与炔烃的偶联反应。官能化的1-萘基，1-（1-萘基）-2-苯基-和1,2-双（1-萘基）乙炔的合成

  摘要：

  在Pd（PPh 3）4或催化作用下，研究了2-官能化的1-萘基卤化物与气态乙炔，（三烷基甲硅烷基）乙炔基和芳基乙炔的偶合反应以制备1-萘基-，1-（1-萘基）-2-苯基- ，和1,2-双（1-萘基）乙炔与各种邻位的取代基，即，对-CH 3，-CH 2 OH，-CO 2 Me和-CH 2 OCH 2 CCCH 3个基团。通过改变芳基卤化物中的卤素原子，溶剂，（三烷基甲硅烷基）乙炔中的烷基和催化剂（Pd（O）vs.）。在具有连接的炔烃单元的1-萘碘化物的情况下，已观察到偶联可与级联的分子内Heck型反应竞争。已经讨论了β-消除氢化钯物种的机理。已经发现带有-CO 2 Me基团的1-萘基溴易于被溶剂进行亲核芳族取代。已经显示，不对称的1-（1-萘基）-2-苯基乙炔衍生物的成功合成关键取决于芳基卤化物/芳基乙炔的组合。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00655-3
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-萘甲酸 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 硫酸 、 三乙胺 作用下， 生成 methyl 1-(2-trimethylsilyl-1-ethynyl)-2-naphthoate
  参考文献：
  名称：

  钯NNC钳配合物作为高效催化炔酸环化异构化的催化剂

  摘要：

  两步（通过氧化加成进行亲核取代/钯化）序列提供了对非对称钯NNC钳形复合物的高收益途径。在存在极低量的后者钯络合物的情况下，许多在α和β位置具有不同取代方式的末端和内部链烷酸被区域和非对映选择性环异构化为相应的环外烯醇内酯，从而使空位转换数空前和频率范围为1,000,000至700,000和41,667至9722 h -1分别实现。基于使用催化量的三乙胺作为碱的优化方案，可以通过NMR光谱轻松地实时监控反应。从动力学和中毒实验中收集了一些证据，这些证据支持上述钳形配合物直接参与反应的催化剂。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600492

文献信息

• Facile Photochemical Synthesis of 1,1?-Binaphthyls
  作者：Pablo Wessig、Gunnar Müller

  DOI：10.1071/ch08141

  日期：——

  The photochemical synthesis of highly functionalized 1,1′-binaphthyls 9 by photodehydro-Diels–Alder reaction of esters 8 is reported. It was found that π-stacking interactions between a naphthyl moiety already present in the reactants 8 and an aryl group tethered in the propargyl position of these esters clearly influence the regio- and diastereoselectivity of the reaction. The formation of undesired

  报道了通过酯 8 的光脱氢-Diels-Alder 反应光化学合成高度官能化的 1,1'-联萘 9。发现已经存在于反应物8中的萘基部分与束缚在这些酯的炔丙基位置上的芳基之间的π-堆积相互作用明显影响反应的区域选择性和非对映选择性。可以通过在萘基部分的 2 位引入封闭甲氧基来抑制不希望的菲 10 的形成。在一种情况下，实现了 32:68 的非对映异构体比率。这是通过光脱氢-Diels-Alder 反应选择性合成联芳基化合物的第一个例子。
• A Suite of Activity-Based Probes for Human Cytochrome P450 Enzymes
  作者：Aaron T. Wright、Joongyu D. Song、Benjamin F. Cravatt

  DOI：10.1021/ja9037609

  日期：2009.8.5

  inhibitors, anastrozole, significantly increases probe-labeling of P450 1A2, indicative of a heterotypic cooperativity effect on a central P450 isozyme involved in metabolizing numerous drugs and xenobiotics. The results presented herein greatly expand the suite of ABPP probes for profiling P450s and illuminate new applications for these tools to understand P450-drug interactions.

  细胞色素 P450 (P450) 酶可调节多种内源性信号分子，并在外源性物质和药物的代谢中发挥核心作用。我们最近表明，芳基炔可作为一种有效的基于活性的探针，用于在体外和体内分析小鼠肝脏微粒体 P450。然而，单个 P450 显示出不同的底物和抑制剂特异性，表明可能需要多个探针结构才能全面覆盖这个庞大而多样的酶家族。在这里，我们合成了一套 P450 导向的、基于活性的蛋白质分析 (ABPP) 探针，其中包含：(1) 各种化学结构被验证为 P450 酶家族的基于机制的抑制剂，和 (2) 末端炔基单击报告标记的化学缀合。这组探针针对人类 P450 的广泛横截面进行了筛选，从而发现了一组最佳探针，可提供该酶家族的广泛覆盖。我们使用这些探针来分析当前临床用于治疗乳腺癌的芳香酶抑制剂对 P450 活性的影响。我们描述了令人惊讶的发现，即这些芳香酶抑制剂之一阿那曲唑显着增加了 P450 1A2 的探针标
• Copper-Catalyzed Asymmetric Functionalization of Vinyl Radicals for the Access to Vinylarene Atropisomers
  作者：Liang Fu、Xin Chen、Wenzheng Fan、Pinhong Chen、Guosheng Liu

  DOI：10.1021/jacs.3c04498

  日期：2023.6.21

  A novel asymmetric radical strategy for the straightforward synthesis of atropisomerically chiral vinyl arenes has been established herein, proceeding through copper-catalyzed atroposelective cyanation/azidation of aryl-substituted vinyl radicals. Critical to the success of the radical relay process is the atroposelective capture of the highly reactive vinyl radicals with chiral L*Cu(II) cyanide or

  本文建立了一种用于直接合成阻转异构手性乙烯基芳烃的新颖的不对称自由基策略，通过芳基取代的乙烯基自由基的铜催化的阻转选择性氰化/叠氮化进行。自由基中继过程成功的关键是用手性 L*Cu(II) 氰化物或叠氮化物对高反应性乙烯基自由基进行间质选择性捕获。此外，这些轴向手性乙烯基芳烃产物可以通过轴到中心手性转移过程轻松转化为阻转异构体富集的酰胺和胺、对映体富集的苄基腈，以及用于化学、非对映和对映选择性的阻转异构纯有机催化剂（4 + 2) 环化反应。
• Palladium NNC Pincer Complex as an Efficient Catalyst for the Cycloisomerization of Alkynoic Acids
  作者：Nerea Conde、Raul SanMartin、María Teresa Herrero、Esther Domínguez

  DOI：10.1002/adsc.201600492

  日期：2016.10.20

  a high‐yielding access to a non‐symmetrical palladium NNC pincer complex. A number of terminal and internal alkynoic acids with different substitution patterns at the α‐ and β‐positions are regio‐ and diastereoselectively cycloisomerized to the corresponding exocyclic enol lactones in the presence of exceedingly low amounts of the latter palladium complex, so that unprecedented turnover numbers and

  两步（通过氧化加成进行亲核取代/钯化）序列提供了对非对称钯NNC钳形复合物的高收益途径。在存在极低量的后者钯络合物的情况下，许多在α和β位置具有不同取代方式的末端和内部链烷酸被区域和非对映选择性环异构化为相应的环外烯醇内酯，从而使空位转换数空前和频率范围为1,000,000至700,000和41,667至9722 h -1分别实现。基于使用催化量的三乙胺作为碱的优化方案，可以通过NMR光谱轻松地实时监控反应。从动力学和中毒实验中收集了一些证据，这些证据支持上述钳形配合物直接参与反应的催化剂。
• Coupling reactions of ortho-substituted aryl halides with alkynes. The synthesis of functionalized 1-naphthyl-, 1-(1-naphthyl)-2-phenyl-, and 1,2-bis(1-naphthyl)acetylenes
  作者：Irena G. Stará、Ivo Starý、Adrian Kollárovič、Filip Teplý、David Šaman、Pavel Fiedler

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00655-3

  日期：1998.9

  Coupling of 2-functionalized 1-naphthyl halides with gaseous acetylene, (trialkylsilyl)acetylenes, and aryl acetylenes under Pd(PPh3)4 or catalysis has been investigated to prepare 1-naphthyl-, 1-(1-naphthyl)-2-phenyl-, and 1,2-bis(1-naphthyl)acetylenes with various ortho substituents, i.e., the -CH3, -CH2OH, -CO2Me, and -CH2OCH2CCCH3 groups. The reaction conditions have been optimized (yields up

  在Pd（PPh 3）4或催化作用下，研究了2-官能化的1-萘基卤化物与气态乙炔，（三烷基甲硅烷基）乙炔基和芳基乙炔的偶合反应以制备1-萘基-，1-（1-萘基）-2-苯基- ，和1,2-双（1-萘基）乙炔与各种邻位的取代基，即，对-CH 3，-CH 2 OH，-CO 2 Me和-CH 2 OCH 2 CCCH 3个基团。通过改变芳基卤化物中的卤素原子，溶剂，（三烷基甲硅烷基）乙炔中的烷基和催化剂（Pd（O）vs.）。在具有连接的炔烃单元的1-萘碘化物的情况下，已观察到偶联可与级联的分子内Heck型反应竞争。已经讨论了β-消除氢化钯物种的机理。已经发现带有-CO 2 Me基团的1-萘基溴易于被溶剂进行亲核芳族取代。已经显示，不对称的1-（1-萘基）-2-苯基乙炔衍生物的成功合成关键取决于芳基卤化物/芳基乙炔的组合。