(dec-9-en-1-yloxy)triisopropylsilane | 214685-45-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (dec-9-en-1-yloxy)triisopropylsilane
• CAS: 214685-45-7
• 化学式: C₁₉H₄₀OSi
• 分子量: 312.611
• InChiKey: SJNUBAUBMULBJV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (dec-9-en-1-yloxy)triisopropylsilane 在 potassium fluoride 、 三氟化硼乙醚 、 三(五氟苯基)硼烷 、 四丁基氟化铵 、 水 、 过氧化脲素 、 potassium hydrogencarbonate 、 tetra(n-butyl)ammonium hydrogen sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 1,10-癸二醇
  参考文献：
  名称：

  使用三（三氟乙酸盐）碘对未活化四烷基硅烷中的 Si-C(sp3) 键进行化学选择性裂解

  摘要：

  有机硅烷是有机化学中合成有用的试剂和前体。然而，未活化的 Si-C(sp3) 键在常规反应条件下的典型惰性阻碍了简单的四烷基硅烷在有机合成中的应用。在此，我们报告了使用三（三氟乙酸）碘对未活化四烷基硅烷的 Si-C(sp3) 键进行化学选择性裂解。该反应在温和条件下（-50°C 至室温）顺利进行，并耐受各种极性官能团，从而使随后的 Tamao-Fleming 氧化能够提供相应的醇。该反应的核磁共振实验和密度泛函理论计算表明，烷基从 Si 转移到 I(III) 中心和 Si-O 键的形成协同进行，得到烷基-λ3-碘烷和三氟乙酸甲硅烷基酯。开发的方法能够使用未活化的四烷基硅烷作为高度稳定的合成前体。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c11645
• 作为产物：
  描述：

  9-十烯-1-醇 、 三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到(dec-9-en-1-yloxy)triisopropylsilane
  参考文献：
  名称：

  Progress toward the synthesis of a biomimetic membrane

  摘要：

  Ubiquinone has antioxidant properties and is important in the conversion of products from glycolysis and the citric acid cycle to ATP. We report the synthesis of the necessary components of a biological membrane mimic that can serve as a model system for elucidating the third step in the prokaryotic biosynthesis of ubiquinone. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00597-9

文献信息

• Branched‐Selective Direct α‐Alkylation of Cyclic Ketones with Simple Alkenes
  作者：Dong Xing、Xiaotian Qi、Daniel Marchant、Peng Liu、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.201900301

  日期：2019.3.22

  Herein, we describe an intermolecular direct branched‐selective α‐alkylation of cyclic ketones with simple alkenes as the alkylation agents. Through an enamine‐transition metal cooperative catalysis mode, the α‐alkylation is realized in an atom‐ and step‐economic manner with excellent branched selectivity for preparing β‐branched ketones. Employment of a pair of bulky Brønsted acid and base as additives

  在本文中，我们描述了以简单烯烃作为烷基化剂的环状酮的分子间直接支链选择性α-烷基化。通过烯胺-过渡金属的协同催化模式，α-烷基化反应可在原子经济和分步经济的方式下实现，并具有出色的支化选择性，可制备β-支化的酮。使用一对笨重的布朗斯台德酸和碱作为添加剂有助于提高效率。已获得有希望的对映选择性（74％  ee）。实验和计算机制研究表明，通过烯烃迁移插入Ir-C键然后CH-H还原消除的途径涉及高支化选择性。
• Selective Long-Distance Isomerization of Terminal Alkenes via Nondissociative Chain Walking
  作者：Yuya Yamasaki、Takaaki Kumagai、Shota Kanno、Fumitoshi Kakiuchi、Takuya Kochi

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01288

  日期：2018.8.17

  Selective long-distance isomerization of terminal alkenes to silyl enol ethers proceeded via nondissociative chain walking using phenanthroline palladium catalysts. Notable features achieved taking advantage of the nondissociative chain walking mechanism include high efficiency obtained regardless of the chain length, high chemoselectivity toward terminal alkenes over internal ones, and retention of

  末端烯烃向甲硅烷基烯醇醚的选择性长距离异构化是通过使用菲咯啉钯催化剂的非解离链走进行的。利用非解离链行走机制获得的显着特征包括无论链长如何都获得了高效率，相对于内部烯烃对末端烯烃的高化学选择性以及在烷基链上保留了立体中心的立体构型。
• Branched-Selective Intermolecular Ketone α-Alkylation with Unactivated Alkenes via an Enamide Directing Strategy
  作者：Dong Xing、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.7b08581

  日期：2017.10.4

  We describe a strategy for intermolecular branched-selective α-alkylation of ketones using simple alkenes as the alkylating agents. Enamides derived from isoindolin-1-one provide an excellent directing template for catalytic activation of ketone α-positions. High branched selectivity is obtained for both aliphatic and aromatic alkenes using a cationic iridium catalyst. Preliminary mechanistic study

  我们描述了一种使用简单烯烃作为烷基化剂的酮的分子间支化选择性 α-烷基化策略。衍生自 isoindolin-1-one 的烯酰胺为酮 α 位的催化活化提供了极好的导向模板。使用阳离子铱催化剂可以为脂肪族和芳香族烯烃获得高支化选择性。初步机制研究有利于 Ir-C 迁移插入途径。