(1R,4S)-1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4-methylcyclopent-2-en-4-ol | 639467-31-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1R,4S)-1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4-methylcyclopent-2-en-4-ol
• 英文别名: 4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-methylcyclopent-2-en-1-ol；(1S,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-methylcyclopent-2-en-1-ol
• CAS: 639467-31-5
• 化学式: C₁₂H₂₄O₂Si
• 分子量: 228.407
• InChiKey: QEQFLMGJLAQUMI-CMPLNLGQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.09
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4S)-1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4-methylcyclopent-2-en-4-ol 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 68.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过分子内1，3-偶极环加成反应快速构建多环类和北类动物中常见的[5–5–6]三环骨架

  摘要：

  一个具有挑战性的碗状[5–5–6]三环骨架通常在许多多环类和类花生中普遍存在，并通过分子内1、3偶极环加成反应的便利六步顺序进行了战略性建立。探索了这种有价值的中间体的合成方法，以供将来应用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00285
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-(+)-羟基-2-环戊酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 生成 (1R,4S)-1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4-methylcyclopent-2-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Toward the Total Syntheses of Pepluanin A and Euphosalicin: Concise Route to a Highly Oxygenated Cyclopentane as a Common Intermediate

  摘要：

  描述了一种底物控制的不对称合成方法，用于合成高度功能化的环戊烯基三氟甲磺酸酯，它作为新型多药耐药逆转剂pepluanin A和euphosalicin总合成中的高级中间体。关键步骤包括克莱森-埃申莫泽重排，然后是羟基-内酯化、分子内反式内酯化、戴维斯羟基化和区域选择性烯醇三氟甲磺酸酯形成。

  DOI：

  10.1055/s-2004-834822

文献信息

• Photochemical and Thermal [2 + 2] Cycloaddition to Generate the Bicyclo[3.2.0]­hept­ane Core of Bielschowskysin
  作者：Jean-Baptiste Farcet、Martin Himmelbauer、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/ejoc.201300382

  日期：2013.7

  bielschowskysin has been synthesized. First, a large library of precursors for a photochemical [2 + 2] cycloaddition was prepared and tested, but with limited success. In the end, a thermal [2 + 2] cycloaddition followed by appropriate regio- and stereocontrolled functionalization efficiently gave access to the desired bicyclo[3.2.0]heptane core. An optimized route to this remarkable molecular structure is presented

  已合成海洋二萜类 bielschowskysin 的双环核心片段。首先，制备并测试了用于光化学 [2 + 2] 环加成的大型前体库，但成功率有限。最后，通过热 [2 + 2] 环加成，然后进行适当的区域和立体控制功能化，可以有效地获得所需的双环 [3.2.0] 庚烷核心。提出了获得这种非凡分子结构的优化途径。
• 4‘- and 1‘-Methyl-Substituted 5‘-Norcarbanucleosides
  作者：Atanu Roy、Stewart W. Schneller

  DOI：10.1021/jo030238g

  日期：2003.11.1

  variety of meaningful biological properties. Derivatives of these compounds possessing substituents at the hydroxyl and heterocyclic ring bearing carbon atoms have not been described. As entries into these compounds, the 4'- and 1'-methyl derivatives of 5'-noraristeromycin (2 and 3) have been prepared from a common cyclopentyl precursor 8. The synthetic methods developed are adaptable to 5'-norcarbanucleosides

  已经发现5'-降碳环核苷具有多种有意义的生物学特性。这些化合物在羟基和带有杂环的碳原子上具有取代基的衍生物尚未被描述。作为这些化合物的入口，已经从常见的环戊基前体8制备了5'-去甲紫红霉素（2和3）的4'-和1'-甲基衍生物。开发的合成方法适用于具有多种形式的5'-去甲碳核苷。杂环碱基的构型，并呈l样构型。反过来，这些合成的产物将有助于进行与碳核苷有关的大量结构和生化研究。化合物2和3缺乏抗病毒特性，并且没有细胞毒性。
• Toward a Total Synthesis of Macrocyclic Jatrophane Diterpenes - Concise Route to a Highly Functionalized Cyclopentane Key Intermediate
  作者：Johann Mulzer、Gerald Giester、Michael Gilbert

  DOI：10.1002/hlca.200590124

  日期：2005.6

  A total synthesis of the biologically potent jatrophane diterpenes pepluanin A (1) and euphosalicin A (2) is being aimed at. En route to these targets, a concise synthesis of the nonracemic cyclopentane building block 74 was developed. Key steps were a Claisen–Eschenmoser rearrangement of the enantiomerically enriched allylic alcohol 14 to amide 34 (Scheme 7), a hydroxy-lactonization of 40 to 43 (Scheme 9)

  旨在生物学上有效的麻疯树二萜萜蛋白素A（1）和大磷霉素A（2）的总合成。在达到这些目标的过程中，开发了非外消旋环戊烷结构单元74的简明合成方法。关键步骤是一个克莱森- Eschenmoser对映体富集的烯丙醇的重排14为酰胺34（方案7）中，一个羟基-内酯化40至43（方案9），随后反式-lactonization至72，将其经受戴维斯羟基化至69（方案17）。最终，化合物69被转化为三氟甲磺酸烯醇酯74。这种材料应证明适合于所需的麻疯树1和2的大环特性的环化。由于其固有的有价值的信息内容，因此也讨论了不太成功的方法。
• A Failed Late-Stage Epimerization Thwarts an Approach to Ineleganolide
  作者：Evan J. Horn、Joel S. Silverston、Christopher D. Vanderwal

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02550

  日期：2016.3.4

  Significant efforts were made to complete a synthesis of the complex norcembranoid ineleganolide via a seemingly attractive strategy involving late-stage creation of the central seven-membered ring. While the two key enantioenriched building blocks were made via high-yielding sequences and their convergent union was efficient, the critical C4-C5 bond of this sterically congested natural product could never be forged. Several interesting examples of unexpected acid-base behavior and unanticipated proximity-induced reactivity accounted for most of the problems in the execution of the synthesis plan.