(Z)-1-[1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1,3-butadienyl]piperidine | 877203-93-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (Z)-1-[1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1,3-butadienyl]piperidine
• 英文别名: (Z)-1-[1-(tert-butyldimethylsinanyloxy)-1,3-butadienyl]piperidine；(Z)-1-[1-(tert-butyldimethylsilyloxy)buta-1,3-dienyl]piperidine；tert-butyl-dimethyl-[(1Z)-1-piperidin-1-ylbuta-1,3-dienoxy]silane
• CAS: 877203-93-5
• 化学式: C₁₅H₂₉NOSi
• 分子量: 267.487
• InChiKey: MYMFJHCTTOKRHO-KAMYIIQDSA-N

物化性质

• 沸点：
  100 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  0.908±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.52
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-[1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1,3-butadienyl]piperidine 、 4-methoxy-N-[(E)-phenylmethylidene]aniline 在 R-3,3'-二(三苯基硅基)联萘酚膦酸酯 、 水 作用下， 以 2-甲基-2-丁醇 、 异丙醇 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 168.0h， 以99%的产率得到(2E,5R)-5-(4-methoxyphenylamino)-5-phenyl-1-(piperidin-1-yl)pent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Brønsted Acid-Catalyzed, Enantioselective, Vinylogous Mannich Reaction of Vinylketene Silyl N,O-Acetals

  摘要：

  Vinylketene silyl N,O-acetals undergo chiral phosphoric acid-catalyzed, vinylogous Mukaiyama-Mannich reactions with imines and afford delta-amino-alpha,beta-unsaturated amides in typically good yields, complete gamma-regioselectivity, and up to 92% ee with catalyst loadings of as low as 1 mol %. The Mannich products can be readily manipulated to furnish valuable synthetic intermediates.

  DOI：

  10.1021/ol8017374
• 作为产物：
  描述：

  1-crotonoylpiperidine 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以80%的产率得到(Z)-1-[1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1,3-butadienyl]piperidine
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸的路易斯碱活化。共轭 N,O-甲硅烷基乙烯酮缩醛的乙烯醇醛加成反应生成醛

  摘要：

  衍生自不饱和吗啉酰胺的 N,O-甲硅烷基二烯烯酮缩醛已被开发为非常有用的乙烯基醛醇加成反应试剂。在 SiCl4 存在和手性磷酰胺 (R,R)-3 的催化作用下，N,O-甲硅烷基二烯基乙烯酮缩醛 8 以优异的对映选择性与多种醛进行高产率和高位点选择性加成。特别值得注意的是从脂肪醛中获得的高产率和选择性。可以使用低催化剂负载量 (2-5 mol%)。吗啉酰胺可作为进一步合成操作的有用前体。

  DOI：

  10.1021/ja056747c

文献信息

• A Straightforward Synthesis of (S)-Anabasine via the Catalytic, Enantio­selective Vinylogous Mukaiyama-Mannich Reaction
  作者：Christoph Schneider、David Giera、Marcel Sickert

  DOI：10.1055/s-0029-1217026

  日期：2009.11

  The tobacco alkaloid (S)-anabasine was synthesized by a straightforward 4-step sequence with the catalytic enantioselective vinylogous Mannich reaction as a key step. Only 3 mol% of a structurally optimized chiral BINOL-based phosphoric acid was employed to control the absolute configuration of the natural product.

  烟草生物碱(S)-anabasine的合成采用简单的四步顺序，关键步骤是催化对映体选择性乙烯基曼尼希反应。为了控制天然产物的绝对构型，只使用了 3 摩尔%的结构优化的手性 BINOL 基磷酸。
• Lewis Base Activation of Lewis Acids:  Catalytic, Enantioselective Vinylogous Aldol Addition Reactions
  作者：Scott E. Denmark、John R. Heemstra

  DOI：10.1021/jo070638u

  日期：2007.7.1

  generality of Lewis base catalyzed, Lewis acid mediated, enantioselective vinylogous aldol addition reactions has been investigated. The combination of silicon tetrachloride and chiral phosphoramides is a competent catalyst for highly selective additions of a variety of α,β-unsaturated ketone-, 1,3-diketone-, and α,β-unsaturated amide-derived dienolates to aldehydes. These reactions provided high levels

  已经研究了路易斯碱催化的，路易斯酸介导的，对映选择性的乙烯基醇醛醇加成反应的一般性。四氯化硅和手性磷酰胺的组合是有效的催化剂，可将各种α，β-不饱和酮，1,3-二酮和α，β-不饱和酰胺衍生的二烯酸酯高度选择性地添加到醛中。这些反应为二烯基单元上的各种取代方式提供了高水平的γ位选择性。除共轭醛外，酮和吗啉酰胺衍生的二烯醇醚均提供高对映体和非对映体选择性。尽管α，β-不饱和酮衍生的二烯酸酯不与脂族醛反应，但是以合理的速率加入α，β-不饱和酰胺衍生的二烯酸酯可提供高产率的乙烯基醛醇缩醛产物。迄今为止，四氯化硅-手性磷酰胺体系提供的吗啉衍生的二烯酸酯除脂族醛外的对映选择性最高。此外，证明了将吗啉酰胺完全转化为甲基酮的能力。