meso-(2R,5S)-2,5-bis(tert-butyldiphenylsilyloxy)hexane-1,6-dial | 134341-56-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: meso-(2R,5S)-2,5-bis(tert-butyldiphenylsilyloxy)hexane-1,6-dial
• 英文别名: (2S,5R)-2,5-bis[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy]hexanedial
• CAS: 134341-56-3
• 化学式: C₃₈H₄₆O₄Si₂
• 分子量: 622.952
• InChiKey: VPYGBRFYRHGYLQ-MEKGRNQZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.05
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-(2R,5S)-2,5-bis(tert-butyldiphenylsilyloxy)hexane-1,6-dial 在 4-二甲氨基吡啶 、 aluminum oxide 、 lithium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 (1S,2R)-(+)-N-methylephedrine 、 potassium tert-butylate 、 sodium hexamethyldisilazane 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 异丙醇 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 86.75h， 生成 (2S)-4-[(2R,8R,11R)-11-[(2R,5R,6R)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-6-[(Z)-tetradec-2-enyl]oxan-2-yl]-8,11-dihydroxy-2-(2-trimethylsilylethoxy)undec-9-ynyl]-2-methyl-2H-furan-5-one
  参考文献：
  名称：

  向非经典匿名产乙酸原酶的扩散。吡喃霉素和吡咯丁菌素的合成†

  摘要：

  提出了从常见的后期中间体合成非经典的非丙酮产乙酸原素，吡喃霉素和吡喃霉素。关键元素的构建依赖于不对称的HWE反应，包括内消旋异构化-二醛和消旋醛的平行动力学拆分。立体收敛的Pd催化的取代用于以不同形式的正交保护基团以受保护的形式安装C4立体中心。采用立体选择性的Zn介导的炔基化反应形成1，4-和1，6-二醇的不同策略用于完成核心结构。值得注意的是，针对吡喃霉素的立体选择性偶联反应以高度官能化的片段进行。通过2,3,6-三取代的四氢吡喃亚基的所有立体异构体的发散合成，进一步扩展了该方法。

  DOI：

  10.1021/jo052233k
• 作为产物：
  描述：

  3,6-bis(tert-butyldiphenylsilyloxy)cyclohex-1-ene 在 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 高碘酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.02h， 生成 meso-(2R,5S)-2,5-bis(tert-butyldiphenylsilyloxy)hexane-1,6-dial
  参考文献：
  名称：

  一种通用的立体控制方法，通过使用顺序不对称的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯和闭环反应来制备手性四氢呋喃和四氢吡喃衍生物。

  摘要：

  提出了一种基于顺序使用不对称的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应和环化步骤的手性四氢呋喃和四氢吡喃衍生物的方法。该方法在立体化学和结构上都是通用的，因为可以从相同的HWE产品开始使用三种不同的环化方法：（i）钯催化的取代，（ii）杂-迈克尔加成，或（iii）环氧开放。不对称的HWE反应控制最终产物的绝对构型，而相对构型则受HWE反应中几何选择性和相应环化方法的立体化学的综合影响控制。

  DOI：

  10.1021/jo0259111

文献信息

• Total Synthesis of Pyranicin
  作者：Daniel Strand、Tobias Rein

  DOI：10.1021/ol0479242

  日期：2005.1.1

  [Reaction: see text] A stereocontrolled convergent synthesis of the annonaceous acetogenin pyranicin (1) is presented. Asymmetric Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) reactions were used to access key intermediates. The tetrahydropyran derivative 2 was obtained via an asymmetric desymmetrization of the meso-dialdehyde 6, and the butenolide fragment was constructed using a stereoconvergent reaction sequence

  [反应：见正文]提出了一种立体控制的收敛性合成壬基产乙酸原素吡喃霉素（1）。不对称的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯（HWE）反应用于访问关键中间体。四氢吡喃衍生物2是通过内二醛6的不对称脱对称获得的，丁烯内酯片段的构建采用了立体收敛反应序列，该过程涉及平行的动力学HWE拆分，然后进行了Pd催化的烯丙基取代。使用Carreira的不对称乙炔加成方法安装了C10 / C15 1,6-二醇基序。
• The stereocontrolled formation of cyclic vicinal cis-diols via a samarium diiodide pinacol coupling of dialdehydes
  作者：Jose Luis Chiara、Walter Cabri、Stephen Hanessian

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92024-0

  日期：1991.2

  Aliphatic 1,5- and 1,6 dialdehydes with and without α-substituents, as well as derivatives of carbohydrate dialdehydes undergo a pinacol coupling reaction in the presence of SmI2 to give cis-diols as the preponderant products. When α-alkoxy groups are present, the diol has an orientation that is opposite to such groups.

  具有和不具有α-取代基的脂肪族1,5-和1,6二醛以及碳水化合物二醛的衍生物在SmI 2的存在下进行频哪醇偶联反应，以顺式二醇为主的产物。当存在α-烷氧基时，二醇具有与这样的基团相反的取向。