dimethyl 2-(but-2-ynyl)-2-((1Z,3E)-4-(naphthalen-1-yl)-2-(triisopropylsilyloxy)buta-1,3-dienyl)malonate | 1357173-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: dimethyl 2-(but-2-ynyl)-2-((1Z,3E)-4-(naphthalen-1-yl)-2-(triisopropylsilyloxy)buta-1,3-dienyl)malonate
• CAS: 1357173-19-3
• 化学式: C₃₂H₄₂O₅Si
• 分子量: 534.768
• InChiKey: RAMATTWWXYPGLD-VZNWTYPYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.67
• 重原子数：
  38.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(but-2-ynyl)-2-((1Z,3E)-4-(naphthalen-1-yl)-2-(triisopropylsilyloxy)buta-1,3-dienyl)malonate 在 (R)-DTBM-SEGPHOS(AuCl)2 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以24.2 mg的产率得到(3aS,4S,6aR)-dimethyl 3a-methyl-4-(naphthalen-1-yl)-6-(triisopropylsilyloxy)-3a,4-dihydropentalene-1,1(6aH)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  阳离子金属膦配合物催化硅氧炔的对映选择性环化

  摘要：

  使用手性膦配体完成了对映选择性过渡金属催化的硅氧烯炔环化的补充方法的发现。在钯催化下，带有末端炔烃的 1,6-甲硅烷基氧炔生成具有高对映选择性（高达 91% ee）的所需五元环。对于阳离子金催化下的反应，带有内部炔烃的1,6-和1,5-甲硅烷氧基烯炔使手性环戊烷衍生物具有优异的对映体过量（高达94% ee）。通过引入 α,β-不饱和度对底物进行修饰导致串联环化的发现。值得注意的是，在金催化条件下使用甲硅烷氧基-1,3-二烯-7-炔使双环衍生物具有优异的非对映选择性和对映选择性（高达 >20:1 dr 和 99% ee）。

  DOI：

  10.1021/ja210388g
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-bromo-4-(naphth-1-yl)but-3-en-2-one 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 dimethyl 2-(but-2-ynyl)-2-((1Z,3E)-4-(naphthalen-1-yl)-2-(triisopropylsilyloxy)buta-1,3-dienyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  阳离子金属膦配合物催化硅氧炔的对映选择性环化

  摘要：

  使用手性膦配体完成了对映选择性过渡金属催化的硅氧烯炔环化的补充方法的发现。在钯催化下，带有末端炔烃的 1,6-甲硅烷基氧炔生成具有高对映选择性（高达 91% ee）的所需五元环。对于阳离子金催化下的反应，带有内部炔烃的1,6-和1,5-甲硅烷氧基烯炔使手性环戊烷衍生物具有优异的对映体过量（高达94% ee）。通过引入 α,β-不饱和度对底物进行修饰导致串联环化的发现。值得注意的是，在金催化条件下使用甲硅烷氧基-1,3-二烯-7-炔使双环衍生物具有优异的非对映选择性和对映选择性（高达 >20:1 dr 和 99% ee）。

  DOI：

  10.1021/ja210388g