[4-(7-bromo-9,9-dioctyl-9H-fluoren-2-ylethynyl)-phenyl]-diphenylamine | 1367842-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: [4-(7-bromo-9,9-dioctyl-9H-fluoren-2-ylethynyl)-phenyl]-diphenylamine
• CAS: 1367842-36-1
• 化学式: C₄₉H₅₄BrN
• 分子量: 736.878
• InChiKey: DNCCMBALIOEMPK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.09
• 重原子数：
  51.0
• 可旋转键数：
  17.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  3.24
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [4-(7-bromo-9,9-dioctyl-9H-fluoren-2-ylethynyl)-phenyl]-diphenylamine 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 potassium hydroxide 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 [4-(7-ethynyl-9,9-dioctyl-9H-fluoren-2-ylethynyl)-phenyl]-diphenylamine
  参考文献：
  名称：

  Tuning the photophysical properties of N^N Pt(ii) bisacetylide complexes with fluorene moiety and its applications for triplet–triplet-annihilation based upconversion

  摘要：

  含氟苯的芳香烃乙炔配体被用于制备N^NPt(II)双乙炔配合物，其中氟苯上的芳香取代基为酚基（Pt-1）、萘基（Pt-2）、蒽基（Pt-3）、芘基（Pt-4）、4-二苯胺苯基（Pt-5）和9,9-二正辛基氟苯（Pt-6）（其中N^N配体为4,4' -二叔丁基-2,2' -联吡啶，dbbpy）。所有配合物在室温下均显示出磷光。通过稳态发射光谱、T1态的寿命、77K下的发射光谱、自旋密度分析和时间分辨瞬态吸收光谱法，将Pt-1、Pt-5和Pt-6的发射性T1激发态归类为金属-配体电荷转移态（3MLCT），而Pt-2、Pt-3和Pt-4的发射性T1激发态则被鉴定为配体内态（3IL）。Pt-3（τ = 66.7μs）和Pt-4（τ = 54.7μs）显示出异常长寿命的T1激发态，相较于模型配合物dbbpy Pt(II)双苯乙炔（τ = 1.25μs）。观察到Pt-3在780nm处有蒽的室温磷光。氟苯的关键作用是将配合物的吸收移至光谱的红端，同时不降低配合物T1态的能级。这种独特的光谱调谐效应以及Pt-4的长寿命T1激发态的优势，通过配合物在三重态-三重态湮灭（TTA）基础上的上转换作为三重态敏化剂的增强性能得以体现；观察到Pt-4作为敏化剂的上转换量子产率（ΦUC）高达22.4%。其他在此描述的配合物几乎没有上转换。Pt-4高上转换量子产率的原因在于其对可见光的强吸收和长寿命的T1激发态。基于Pt-4的结果，我们提出弱磷光或非磷光的过渡金属配合物可以用作TTA上转换的三重态敏化剂，相较于目前用于TTA上转换的磷光三重态敏化剂。我们的结果将有助于设计过渡金属配合物，以增强光吸收及其后的级联光物理过程，同时不降低T1激发态能级，这对这些配合物在各种光物理过程中的应用作为三重态敏化剂至关重要。

  DOI：

  10.1039/c2jm15678d
• 作为产物：
  描述：

  芴 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 四丁基溴化铵 、 溴 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 sodium hydroxide 作用下， 以 氯仿 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 [4-(7-bromo-9,9-dioctyl-9H-fluoren-2-ylethynyl)-phenyl]-diphenylamine
  参考文献：
  名称：

  Tuning the photophysical properties of N^N Pt(ii) bisacetylide complexes with fluorene moiety and its applications for triplet–triplet-annihilation based upconversion

  摘要：

  含氟苯的芳香烃乙炔配体被用于制备N^NPt(II)双乙炔配合物，其中氟苯上的芳香取代基为酚基（Pt-1）、萘基（Pt-2）、蒽基（Pt-3）、芘基（Pt-4）、4-二苯胺苯基（Pt-5）和9,9-二正辛基氟苯（Pt-6）（其中N^N配体为4,4' -二叔丁基-2,2' -联吡啶，dbbpy）。所有配合物在室温下均显示出磷光。通过稳态发射光谱、T1态的寿命、77K下的发射光谱、自旋密度分析和时间分辨瞬态吸收光谱法，将Pt-1、Pt-5和Pt-6的发射性T1激发态归类为金属-配体电荷转移态（3MLCT），而Pt-2、Pt-3和Pt-4的发射性T1激发态则被鉴定为配体内态（3IL）。Pt-3（τ = 66.7μs）和Pt-4（τ = 54.7μs）显示出异常长寿命的T1激发态，相较于模型配合物dbbpy Pt(II)双苯乙炔（τ = 1.25μs）。观察到Pt-3在780nm处有蒽的室温磷光。氟苯的关键作用是将配合物的吸收移至光谱的红端，同时不降低配合物T1态的能级。这种独特的光谱调谐效应以及Pt-4的长寿命T1激发态的优势，通过配合物在三重态-三重态湮灭（TTA）基础上的上转换作为三重态敏化剂的增强性能得以体现；观察到Pt-4作为敏化剂的上转换量子产率（ΦUC）高达22.4%。其他在此描述的配合物几乎没有上转换。Pt-4高上转换量子产率的原因在于其对可见光的强吸收和长寿命的T1激发态。基于Pt-4的结果，我们提出弱磷光或非磷光的过渡金属配合物可以用作TTA上转换的三重态敏化剂，相较于目前用于TTA上转换的磷光三重态敏化剂。我们的结果将有助于设计过渡金属配合物，以增强光吸收及其后的级联光物理过程，同时不降低T1激发态能级，这对这些配合物在各种光物理过程中的应用作为三重态敏化剂至关重要。

  DOI：

  10.1039/c2jm15678d