4-(bis-methylsulfanyl-methylene)-8-methyl-3,4-dihydro-2H-benzo[b]thiepin-5-one | 72675-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫铬烷
• 英文名称: 4-(bis-methylsulfanyl-methylene)-8-methyl-3,4-dihydro-2H-benzo[b]thiepin-5-one
• 英文别名: 4-[bis(methylsulfanyl)methylidene]-8-methyl-2,3-dihydro-1-benzothiepin-5-one
• CAS: 72675-07-1
• 化学式: C₁₄H₁₆OS₃
• 分子量: 296.478
• InChiKey: FPUNQLMCLVLUHX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.61
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(bis-methylsulfanyl-methylene)-8-methyl-3,4-dihydro-2H-benzo[b]thiepin-5-one 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  α-氧杂环丁烯二硫缩醛与2-吡啶甲基锂的环芳构化：便捷的quinolizinium阳离子衰老

  摘要：

  已显示衍生自各种环状和无环酮的α-氧杂环丁烯二硫缩醛是有用的中间体，可用于与2-甲基吡啶基锂反应，然后在三氟化硼醚化物存在下环化，以合成取代和稠合的喹啉鎓衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96275-0
• 作为产物：
  描述：

  8-Methyl-3,4-dihydro-1-benzothiepin-5(2H)-one 、 二硫化碳 、 sodium t-butanolate 、 碘甲烷 以68%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  KUMAR A.; ILA H.; JUNJAPPA H., J. CHEM. RES. SYNOP., 1979, NO 8, 268-269, (M 3001-3054)

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Cyclocondensation of 2-lithiomethylthiazoles and 2-lithiomethylthiazoline with α-oxoketene dithioacetals: synthesis of substituted and annelated thiazolo- and dihydrothiazolo[3,2-a]pyridinium compounds
  作者：Abraham Thomas、Hiriyakkanavar Ila、Hiriyakkanavar Junjappa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86767-3

  日期：——

  The oxoketene dithioacetals 1 undergo regioselective 1,2-addition with 2-lithiomethyl-4-methylthiazole (2a) and 2-lithiomethylthiazoline (3) to afford the carbinol acetals 4 which on borontrifluoride etherate assisted cyclization yield the corresponding substituted and annelated 3-methyl-5- methylthiothiazolo[3,2-a.] pyridinium tetrafluoroborates (5a-g, 8a,b,10,12) and the dihydro derivatives (23-25)

  氧杂环丁烯二硫缩醛1与2-lithiomethyl-4-甲基噻唑（2a）和2-lithiomethylthiazoline（3）进行区域选择性1,2-加成，得到甲醇缩醛4，该缩醛4在三氟化硼醚化物协助下环化生成相应的取代和退火的3-甲基-5-甲基硫代噻唑并[3,2-a。]四氟硼酸吡啶鎓（5a-g，8a，b，10,12）和二氢衍生物（23-25）的收率很高。然而，相应的2-甲基-5-苯基噻唑（16）经历了核和侧链的去质子化，并在相似的反应条件下产生了产物的混合物。
• Cyclocondensation of α-oxoketene dithioacetals with β-lithioamino-β- substituted acrylonitriles:synthesis of 2,6-substituted and 5,6-annelated 3-cyano-4- (methylthio) pyridines
  作者：Arun K. Gupta、Hiriyakkanavar Ila、Hiriyakkanavar Junjappa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81540-4

  日期：1990.1

  The lithiated β-amino-β-substituted acrylonitriles 4a-d generated in situ by reaction of lithioacetonitrile with either acetonitrile or substituted nitriles undergo cyclocondensation with α-oxoketenedithioacetals through 1,4-addition to afford 2,6-substituted and 5,6-annelated-4-(methylthio)-3-cyanopyridines 6a-m, 11a-h and 12a-b in good yields. A few of the 2,6-diheterylpyridines 6n-q were also synthesized

  通过硫代乙腈与乙腈或取代的腈反应原位生成的锂化的β-氨基-β-取代的丙烯腈4a-d通过1,4-加成与α-氧杂环丁二硫缩醛进行环缩合，得到2,6-取代的和5,6-使4-（甲硫基）-3-氰基吡啶6a-m，11a-h和12a-b退火。按照该方法，还合成了一些2,6-二杂基吡啶6n-q。另一方面，将相应的α-肉桂酰基12a-c和α-（5-芳基-2,4-戊二烯酰基）（12d）酮二硫缩醛与4a环合，得到相应的4-芳基-（或4-苯乙烯基-6- [2-双（甲硫基）乙烯基] -3-氰基吡啶14a-d具有良好的产率。
• Cycloaromatization of δ-oxoketendithioacetals with benzylmagnesium chloride: A novel naphthalene annelation reaction
  作者：Maliakel P. Balu、Gurdeep Singh、Hiriyakkanavar Ila、Hiriyakkanavar Junjappa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)83956-8

  日期：1986.1

  δ-Oxoketendithioacetals derived from acyclic and cyclic ketones are shown to react with benzylmagnesium chloride to give novel naphthoannelated aromatic compounds by sequential 1,4- and 1,2-additions followed by subsequent cycloaromatization of the resulting carbinols.

  衍生自无环和环状酮的δ-Oxoketendithiothioacetal与苄基氯化镁反应，通过依次加成1,4-和1,2-，随后环化芳族甲醇，生成新颖的萘甲酰化芳族化合物。
• Cycloaromatization ofα-oxoketene dithioacetals with lithioacetonitrile and lithiopropionitrile: a facile route to substituted and annelated pyridines
  作者：Arun K. upta、Hiriyakkanavar Ila、Hiriyakkanavar Junjappa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82036-6

  日期：1990.1

  1,3-MeS shift in the presence of phosphoric acid to afford a variety of substituted and annelated 2,6-bis(methylthio)pyridines 3 and 4 respectively in good yields. Cyclization of 2 in the presence of bromine and acetic acid yielded the corresponding 2-bromo-6- methylthio-4,5-substituted and annelated pyridines 9 in good yields. The bis(methylthio) groups in 3 could either be removed with Raney Nickel

  通过将1,2-硫代乙腈或硫代丙腈加到α-氧杂环丁烯二硫缩醛1上而得到的烯醇缩醛2在磷酸存在下发生分子内Ritter反应，伴随着1,3-MeS的转变，从而得到各种取代的和退火的2， 6-双（甲硫基）吡啶3和4分别具有良好的收率。在溴和乙酸的存在下将2环化，以良好的产率得到相应的2-溴-6-甲硫基-4,5-取代的和退火的吡啶9。3中的双（甲硫基）基团可以用阮内镍（Raney Nickel）除去或在三苯基膦-氯化镍氯化物络合物存在下用甲基取代，从而以高收率得到相应的脱硫（8）或甲基化（15）吡啶。尝试将烯醇缩醛2a环化，
• Attempted Simmons-Smith reaction on α-oxoketene dithioacetals: A new general route to 3,4-substituted and annelated thiophenes
  作者：Abraham Thomas、Gurdeep Singh、Hiriyakkanavar Ila、Hiriyakkanavar Junjappa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99411-5

  日期：1989.1

  A new general method for 3,4-substituted and annelated thiophenes through intramolecular cyclocondensation of a sulphonium ylid intermediate under Simmons-Smith reaction conditions on α-oxoketene dithioacetals has been reported.

  据报道，在Simmons-Smith反应条件下，在α-氧杂环丁烯二硫缩醛上进行intra基中间体的分子内环缩合，可以得到3,4-取代和噻吩基化的新方法。