trans-N,N'-dimethyl-N,N'-bis(pyridin-4-yl)cyclohexane-1,2-diamine | 1500084-06-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: trans-N,N'-dimethyl-N,N'-bis(pyridin-4-yl)cyclohexane-1,2-diamine
• 英文别名: (R,R)-trans-N,N’-dimethyl-N,N’-bis(pyridin-4-yl)cyclohexane-1,2-diamine；(1R,2R)-1-N,2-N-dimethyl-1-N,2-N-dipyridin-4-ylcyclohexane-1,2-diamine
• CAS: 1500084-06-9
• 化学式: C₁₈H₂₄N₄
• 分子量: 296.415
• InChiKey: LALVIGYTAZORHW-QZTJIDSGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  trans-N,N'-dimethyl-N,N'-bis(2,6-difluoropyridin-4-yl)cyclohexane-1,2-diamine 在 titanocene difluoride 、 二苯基硅烷 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到trans-N,N'-dimethyl-N,N'-bis(pyridin-4-yl)cyclohexane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  选择性催化加氢氟化是合成迄今为止无法获得的氨基吡啶衍生物的关键步骤

  摘要：

  氟使之成为可能！用适当的胺对（低聚）氟吡啶进行区域选择性亲核取代，然后进行催化加氢脱氟，为迄今难以获得的氨基吡啶衍生物铺平了道路，后者是新的配体。在使用廉价的钛预催化剂的反应中，一个步骤中最多可以选择性地除去四个氟原子。

  DOI：

  10.1002/anie.201301927

文献信息

• Studies on the Synthesis of Specifically Fluorinated 4-Amino- pyridine Derivatives by Regioselective Nucleophilic Aromatic Substitution and Catalytic Hydrodefluorination
  作者：Gabriel Podolan、Phillip Jungk、Dieter Lentz、Reinhold Zimmer、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/adsc.201500393

  日期：2015.10.12

  titanocene difluoride as pre-catalyst and diphenylsilane as reducing agent we were able to selectively remove fluorine substituents at positions C-2 and C-4 of a variety of 4-aminopyridine derivatives. This protocol allows the synthesis of compounds such as the divalent chiral 4-(dimethylamino)pyridine (DMAP) analogue (R,R)-trans-N,N′-dimethyl-N,N′-bis(pyridin-4-yl)cyclohexane-1,2-diamine with fair overall

  研究了五氟吡啶和2,4,6-三氟吡啶与一系列伯胺和仲胺的反应。在所有情况下，五氟吡啶的亲核芳香取代都具有较高的区域选择性，可提供预期的4-氨基吡啶衍生物，且产率极高，而2,4,6-三氟吡啶的区域选择性则取决于进攻性亲核试剂的空间位阻。小亲核试剂（例如吗啉）会高度优先地攻击吡啶环的4位，而体积更大的二胺会攻击2位和4位，从而导致形成三种区域异构产物。（R，R）-1,2-二氨基环己烷为中等体积的二胺，与2,4,6-三氟吡啶反应，以30％的收率得到所需的双（4-氨基吡啶基）环己烷衍生物。对于加氢脱氟，检验了两种方法。使用肼和随后的硫酸铜（II）的两步过程仅除去了一个氟取代基，但收率不足以还原更复杂的底物。用二茂钛二氟化物作为前催化剂和二苯基硅烷作为还原剂，我们能够选择性地除去各种4-氨基吡啶衍生物的C-2和C-4位上的氟取代基。该方案允许合成化合物，例如二价手性4-（二甲基氨基）吡啶（DMAP）