α-Diazo-α-(trimethylsilyl)essigsaeure-allylester | 158073-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: α-Diazo-α-(trimethylsilyl)essigsaeure-allylester
• 英文别名: allyl 2-diazo-2-trimethylsilylacetate；Prop-2-enyl 2-diazo-2-trimethylsilylacetate
• CAS: 158073-62-2
• 化学式: C₈H₁₄N₂O₂Si
• 分子量: 198.297
• InChiKey: ISXZASSKTKPARN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.26
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-Diazo-α-(trimethylsilyl)essigsaeure-allylester 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 四丁基氟化铵 、 S-4,5-二氢-2-(2-((S)-4,5-二氢-4-异丙基噁唑-2-基)丙-2-基)-4-异丙基噁唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (1R,5S)-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  α-重氮-α-乙酸甲硅烷酯的催化不对称分子内环丙烷化

  摘要：

  描述了 α-重氮-α-甲硅烷基乙酸酯催化不对称分子内环丙烷化 (CAIMCP) 形成氧杂双环 [3.2.1] 己烷，该反应具有高产率和对映选择性。观察到的最大对映体过量为 96% ee，并阐明了产物的绝对构型。发现 Cu(I) 催化剂的抗衡阴离子在决定产率和对映选择性方面起着至关重要的作用，高阴离子抗衡阴离子提高了产率和对映选择性。我们之前报道的模型解释了反应烯烃的对映面选择性。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588414
• 作为产物：
  描述：

  乙酸烯丙酯 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 α-Diazo-α-(trimethylsilyl)essigsaeure-allylester
  参考文献：
  名称：

  α-重氮-α-乙酸甲硅烷酯的催化不对称分子内环丙烷化

  摘要：

  描述了 α-重氮-α-甲硅烷基乙酸酯催化不对称分子内环丙烷化 (CAIMCP) 形成氧杂双环 [3.2.1] 己烷，该反应具有高产率和对映选择性。观察到的最大对映体过量为 96% ee，并阐明了产物的绝对构型。发现 Cu(I) 催化剂的抗衡阴离子在决定产率和对映选择性方面起着至关重要的作用，高阴离子抗衡阴离子提高了产率和对映选择性。我们之前报道的模型解释了反应烯烃的对映面选择性。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588414

文献信息

• Synthesis of azasilacyclopentenes and silanols via Huisgen cycloaddition-initiated C–H bond insertion cascades
  作者：Jiun-Le Shih、Santa Jansone-Popova、Christopher Huynh、Jeremy A. May

  DOI：10.1039/c7sc03130k

  日期：——

  An unusual transition metal-free cascade reaction of alkynyl carbonazidates was discovered to form azasilacyclopentenes. Mild thermolysis afforded the products via a series of cyclizations, rearrangements, and an α-silyl C–H bond insertion (rather than the more common Wolff rearrangement, 1,2-shift, or β-silyl C–H insertion) to form silacyclopropanes. A mechanistic proposal for the sequence was informed

  发现碳氮炔基炔烃的一种不寻常的无过渡金属的级联反应，可形成氮杂硅环戊烯。温和的热分解通过一系列环化，重排和α-甲硅烷基C–H键插入（而不是更常见的Wolff重排，1,2-移位或β-甲硅烷基CH插入）形成硅环丙烷。通过控制实验和反应中间体的表征，为该顺序提供了一种机械方案。还探讨了底物范围和级联后转换。
• Alt, Mechthild; Maas, Gerhard, Chemische Berichte, 1994, vol. 127, # 8, p. 1537 - 1542
  作者：Alt, Mechthild、Maas, Gerhard

  DOI：——

  日期：——