2,2'-(3-Cyanothiophene-2,5-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) | 916454-58-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 英文名称: 2,2'-(3-Cyanothiophene-2,5-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
• 英文别名: 2,5-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)thiophene-3-carbonitrile
• CAS: 916454-58-5
• 化学式: C₁₇H₂₅B₂NO₄S
• 分子量: 361.078
• InChiKey: MTFIFMISLUXNDA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.22
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  89
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-(3-Cyanothiophene-2,5-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) 在 甲醇 、 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以58%的产率得到4-氰基噻吩-2-硼酸频那醇酯
  参考文献：
  名称：

  Harnessing C–H Borylation/Deborylation for Selective Deuteration, Synthesis of Boronate Esters, and Late Stage Functionalization

  摘要：

  Ir-catalyzed deborylation can be used to selectively deuterate aromatic and heteroaromatic substrates. Combined with the selectivities of Ir-catalyzed C-H borylations, uniquely labeled compounds can be prepared. In addition, diborylation/deborylation reactions provide monoborylated regioisomers that complement those prepared by C-H borylation. Comparisons between Ir-catalyzed deborylations and Pd-catalyzed deborylations of diborylated indoles described by Movassaghi are made. The Ir-catalyzed process is more effective for deborylating aromatics and is generally more effective in the monodeborylation of diborylated thiophenes. These processes can be applied to complex molecules such as dopidogrel.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01588
• 作为产物：
  描述：

  3-氰基噻吩 、 频那醇硼烷 在 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以85%的产率得到2,2'-(3-Cyanothiophene-2,5-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
  参考文献：
  名称：

  Process for producing cyano substituted arene boranes and compounds

  摘要：

  描述了一种生产氰基取代芳基硼烷的方法。这些化合物是制备药用化合物的有用中间体，使用氰基作为反应物。

  公开号：

  US20060281939A1

文献信息

• Iridium‐Catalyzed Silylation of Five‐Membered Heteroarenes: High Sterically Derived Selectivity from a Pyridyl‐Imidazoline Ligand
  作者：Caleb Karmel、Camille Z. Rubel、Elena V. Kharitonova、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.201916015

  日期：2020.4.6

  The steric effects of substituents on five-membered rings are less pronounced than those on six-membered rings because of the difference in bond angles. Thus, the regioselectivities of reactions of five-membered heteroarenes that occur with selectivities dictated by steric effects, such as the borylation of C-H bonds, have been poor in many cases. We report that the silylation of five-membered-ring

  由于键角不同，取代基对五元环的空间效应不如六元环上的空间效应明显。因此，在许多情况下，由空间效应决定的选择性（例如 C-H 键的硼化）发生的五元杂芳烃反应的区域选择性很差。我们报道，当由 [Ir（cod）（OMe）]2 （cod=1,5-环辛二烯） 和菲咯啉配体或新的吡啶基-咪唑啉配体的组合催化时，五元环杂芳烃的硅烷化以高空间衍生的区域选择性发生，进一步增加区域选择性。在这些催化剂的硅烷基化反应中，在这些环最空间可及的 C-H 键处官能化产生高产率的杂芳基硅烷，条件是 C-H 键与先前报道的催化剂的硼基化形成产物或不稳定的产物混合物。杂芳基硅烷产物经过交叉偶联反应和取代反应，具有 ipso 选择性，生成带有卤素、芳基和全氟烷基取代基的杂芳烃。