tert-butyl (5R,6S)-2,2,3,3,9,9,10,10-octamethyl-5-vinyl-4,8-dioxa-3,9-disilaundecan-6-ylcarbamate | 1351362-98-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl (5R,6S)-2,2,3,3,9,9,10,10-octamethyl-5-vinyl-4,8-dioxa-3,9-disilaundecan-6-ylcarbamate
• 英文别名: N-Boc-1,3-bis(O-TBS)-(2S,3R)-2-amino-pent-4-en-1,3-diol；tert-butyl N-[(2S,3R)-1,3-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]pent-4-en-2-yl]carbamate
• CAS: 1351362-98-5
• 化学式: C₂₂H₄₇NO₄Si₂
• 分子量: 445.79
• InChiKey: QBOHUUWYFIRSSN-ZWKOTPCHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.48
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  56.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (5R,6S)-2,2,3,3,9,9,10,10-octamethyl-5-vinyl-4,8-dioxa-3,9-disilaundecan-6-ylcarbamate 在 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 、 sodium periodate 作用下， 以 水 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 15.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  线性和手性β-氨基-α-羟基醛的立体选择性烯丙基化：四乙酰基d-lyxo-，d-ribo-和d-阿拉伯糖基-鞘氨醇的总合成

  摘要：

  摘要 描述了β-氨基-α-羟基醛的立体选择性烯丙基化。在烯丙基化中使用了几种路易斯酸（BF 3 ·OEt 2，SnCl 4，TiCl 4，ZnCl 2和MgBr 2 · OEt 2 ）。SnCl 4介导的抗-β-NHCbz-α-OTBS底物的烯丙基化提供了顺选择性产物，而BF 3 ·OEt 2介导的其烯丙基化则提供了抗选择性产物。的烯丙基化顺通过介导的SnCl-β-NHCbz的制备-α-OTBS 4得到的反-选择性产品。其机理涉及SnCl 4酰胺基与醛氧的螯合，以及BF 3 ·OEt 2的Felkin-Anh模型。将得到的烯丙基化产物用于四乙酰基的总合成d - L-来苏- ， - d -核糖- ，和d -阿拉伯-phytosphingosines。 描述了β-氨基-α-羟基醛的立体选择性烯丙基化。在烯丙基化中使用了几种路易斯酸（BF 3 ·OEt 2，SnCl 4，TiCl 4，ZnCl 2和MgBr

  DOI：

  10.1055/s-0037-1609343
• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-(2S)-(N-tert-butyloxycarbonyl)amino-3-oxo-4-pentene 在 咪唑 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 tert-butyl (5R,6S)-2,2,3,3,9,9,10,10-octamethyl-5-vinyl-4,8-dioxa-3,9-disilaundecan-6-ylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  线性和手性β-氨基-α-羟基醛的立体选择性烯丙基化：四乙酰基d-lyxo-，d-ribo-和d-阿拉伯糖基-鞘氨醇的总合成

  摘要：

  摘要 描述了β-氨基-α-羟基醛的立体选择性烯丙基化。在烯丙基化中使用了几种路易斯酸（BF 3 ·OEt 2，SnCl 4，TiCl 4，ZnCl 2和MgBr 2 · OEt 2 ）。SnCl 4介导的抗-β-NHCbz-α-OTBS底物的烯丙基化提供了顺选择性产物，而BF 3 ·OEt 2介导的其烯丙基化则提供了抗选择性产物。的烯丙基化顺通过介导的SnCl-β-NHCbz的制备-α-OTBS 4得到的反-选择性产品。其机理涉及SnCl 4酰胺基与醛氧的螯合，以及BF 3 ·OEt 2的Felkin-Anh模型。将得到的烯丙基化产物用于四乙酰基的总合成d - L-来苏- ， - d -核糖- ，和d -阿拉伯-phytosphingosines。 描述了β-氨基-α-羟基醛的立体选择性烯丙基化。在烯丙基化中使用了几种路易斯酸（BF 3 ·OEt 2，SnCl 4，TiCl 4，ZnCl 2和MgBr

  DOI：

  10.1055/s-0037-1609343

文献信息

• Synthesis of vitamin D3 derivatives with nitrogen-linked substituents at A-ring C-2 and evaluation of their vitamin D receptor-mediated transcriptional activity
  作者：Junko Abe、Yu Nagai、Rui Higashikuni、Keisuke Iida、Takatsugu Hirokawa、Hazuki Nagai、Kaichiro Kominato、Toshio Tsuchida、Michiko Hirata、Masaki Inada、Chisato Miyaura、Kazuo Nagasawa

  DOI：10.1039/c2ob26017d

  日期：——

  Binding of a series of novel 1α,25-dihydroxyvitamin D3 (1,25-VD3) derivatives, having a nitrogen-linked substituent at the 2α- or 2β-position of the A-ring (2-N-substituted compounds), with the vitamin D receptor (VDR) was investigated by means of computational docking studies. Selected compounds were synthesized by coupling A-ring synthons 6 and/or 7 with CD-ring-bearing bromomethylene 5 under Trost's conditions. The 2α- and 2β-stereoisomers of the A-ring synthons were synthesized from L-serine (8) as a single chiral source by installing vinyl and propargyl groups at opposite ends of the molecule. The activity of the obtained compounds was evaluated by means of a luciferase-based VDR transcriptional activity assay in NIH3T3 cells. Relatively small substituents incorporating a hydrogen-bonding donor, i.e., NHAc and NHMs, were effective for eliciting VDR transcriptional activity, and 2β-NHMs-1,25-VD3 (Xa) showed the highest activity, being more potent than 1,25-VD3. Derivatives with bulky substituents were inactive. These new insights into the structure–activity relationships of 1,25-VD3 derivatives may be helpful in separating the various biological activities of 1,25-VD3 and in generating novel therapeutic drug candidates.

  一系列新型 1α,25-二羟基维生素 D3 (1,25-VD3) 衍生物的结合，在 A 环的 2α- 或 2β- 位（2-N-取代的化合物）具有氮连接的取代基，通过计算对接研究对维生素 D 受体 (VDR) 进行了研究。通过在 Trost 条件下将 A 环合成子 6 和/或 7 与带有 CD 环的溴亚甲基 5 偶联来合成选定的化合物。 A 环合成子的 2α- 和 2β- 立体异构体是通过在分子的相对末端安装乙烯基和炔丙基，以 L-丝氨酸 (8) 作为单一手性来源合成的。通过在 NIH3T3 细胞中基于荧光素酶的 VDR 转录活性测定来评估所获得的化合物的活性。包含氢键供体的相对较小的取代基，即 NHAc 和 NHM，可有效引发 VDR 转录活性，2β-NHMs-1,25-VD3 (Xa) 显示出最高的活性，比 1,25- 更有效。 VD3。具有大取代基的衍生物没有活性。这些对 1,25-VD3 衍生物结构-活性关系的新见解可能有助于分离 1,25-VD3 的各种生物活性和产生新型候选治疗药物。
• Sphingosine and clavaminol H derivatives bearing fluorinated chains and their cytotoxic activity
  作者：Eva Prchalová、Ivan Votruba、Martin Kotora

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2012.06.005

  日期：2012.9

  Microwave induced cross-metathesis of perfluoroalkylated propenes with a substituted allyl alcohol is a simple and straightforward method for the synthesis of sphingosine derivatives possessing perfluoroalkyl chains. One of the prepared compounds was converted into the fluorinated clavaminol H derivative and its deacetylated congener. Selected compounds were subjected to preliminary testing for cytotoxic activity on several cancer cell lines. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.