1-methyl-1-(2-naphthyl)silacyclobutane | 1379659-35-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1-methyl-1-(2-naphthyl)silacyclobutane
• 英文别名: 1-methyl-1-(naphthalen-2-yl)siletane
• CAS: 1379659-35-4
• 化学式: C₁₄H₁₆Si
• 分子量: 212.367
• InChiKey: OLOHBVGMGZKYOB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.53
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-1-(2-naphthyl)silacyclobutane 在 水 、 palladium diacetate 、 2-二环己膦基-2'-(N,N-二甲胺)-联苯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以96 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Pd 通过 Si-C 活化催化分子间 Si-O 形成

  摘要：

  由于硅烷醇、甲硅烷基醚及其衍生物在合成化学和材料科学中的普遍存在，非常需要开发具有 100% 原子经济性、优异的官能团耐受性和温和条件下广泛范围的高效 Si-O 键形成反应。 。在这里，我们使用硅杂环丁烷（SCB）和各种含羟基底物（包括水、醇、酚和硅烷醇），通过 Si-C 活化方法实现了 Pd 催化的 Si-O 形成反应，具有 100% 原子经济性。该方案具有底物范围广、功能相容性好、条件温和等特点，能够高效地提供一系列硅烷醇、硅醚。值得注意的是，该方案还可用于选择性保护羟基官能团，以及获取一类含有 Si-O 主链的新型聚合物。初步机理研究表明，该反应经历了钯催化的协同开环机制。

  DOI：

  10.1007/s11426-024-1951-0
• 作为产物：
  描述：

  2-naphthalenylmagnesium bromide 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 71.0h， 生成 1-methyl-1-(2-naphthyl)silacyclobutane
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Desymmetrization of Silacyclobutanes with Alkynes: Enantioselective Synthesis of Silicon-Stereogenic 1-Sila-2-cyclohexenes and Mechanistic Considerations

  摘要：

  A palladium-catalyzed enantioselective desymmetrization of silacyclobutanes with alkynes has been developed to give silicon-stereogenic 1-sila-2-cyclohexenes with high enantioselectivity. The products thus obtained undergo further derivatizations with complete stereoselectivity, and a new catalytic cycle involving alkyne coordination (oxidative cyclization)-transmetalation (sigma-bond metathesis)-reductive elimination has also been proposed.

  DOI：

  10.1021/ol301191u

文献信息

• Rhodium‐Catalyzed Intermolecular Silylation of C _sp −H by Silacyclobutanes
  作者：Tao He、Bin Li、Lichuan Liu、Wenpeng Ma、Wei He

  DOI：10.1002/chem.202100084

  日期：2021.3.26

  The signature reactivity of silacyclobutane (SCB) is their cycloaddition reactions with various π bonds. Recently, the first cases were disclosed where SCBs reacted with both Csp2−H and Csp3−H σ bonds in an intramolecular fashion. Herein, it is reported that SCB is also an efficient reagent for Csp−H bond silylation. Thus, rhodium‐catalyzed intermolecular reactions between SCBs and terminal alkynes

  硅环丁烷（SCB）的特征反应性是它们与各种π键的环加成反应。最近，公开了第一种情况，其中SCB以分子内方式与C sp2- H和C sp3- Hσ键反应。在此，据报道SCB也是用于C sp -H键甲硅烷基化的有效试剂。因此，SCB和末端炔烃之间的铑催化的分子间反应产生了一系列对称且不对称的带有C sp -Si功能的四有机硅。初步研究表明，该反应不涉及环加成途径，而是直接激活C sp -H键。
• Ring Expansion of Silacyclobutanes with Allenoates to Selectively Construct 2- or 3-(<i>E</i>)-Enoate-Substituted Silacyclohexenes
  作者：Xiaoxiao Tang、Yan Zhang、Yulang Tang、Yi Li、Jiajing Zhou、Duyang Wang、Lu Gao、Zhishan Su、Zhenlei Song

  DOI：10.1021/acscatal.1c05831

  日期：2022.5.6

  structural diversity of silacycles has been largely limited due to the lack of general synthetic methods. Here, we report an efficient synthesis of exo-cyclic enoate-substituted silacyclohexenes by the ring expansion of silacyclobutanes with allenoates. The reaction proceeds with two regioselectivities during Si–C bond insertion. In the presence of the Pd/PR3 catalyst, unsubstituted allenoates undergo β, γ-insertion

  硅环是含硅功能分子中最重要的核心框架之一。然而，由于缺乏通用的合成方法，硅环的结构多样性在很大程度上受到了限制。在这里，我们报告了通过硅环丁烷与烯丙酸酯的扩环来有效合成外环烯酸酯取代的硅环己烯。在 Si-C 键插入过程中，反应以两种区域选择性进行。在 Pd/PR 3催化剂存在下，未取代的烯丙酸酯经历 β, γ-插入形成 Si-Cβ 键，得到 2-( E)-烯酸酯取代的硅环己烯。在该途径中，手性亚磷酰胺配体用于对映选择性构建立体硅中心。在第二种途径中，在 PtCl 2催化剂存在下，α-取代的烯丙酸酯经历 γ，β-插入形成 Si-Cγ 键，产生 3-( E )-烯酸酯取代的硅环己烯。已经进行了控制实验和密度泛函理论计算，以了解 Pd 和 Pt 催化的扩环反应的区域和立体化学结果。