N,N’-dicyclohexyl-4-amino-3-penten-2-imine | 207619-91-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N,N’-dicyclohexyl-4-amino-3-penten-2-imine
• 英文别名: 2-cyclohexylamino-4-cyclohexyliminopent-2-ene；N-(4-cyclohexyliminopent-2-en-2-yl)cyclohexanamine
• CAS: 207619-91-8
• 化学式: C₁₇H₃₀N₂
• 分子量: 262.439
• InChiKey: XKARPJLZOZHNMC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  24.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N’-dicyclohexyl-4-amino-3-penten-2-imine 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以45%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  强环化金属铱光还原剂的合成与表征，用于光催化芳基溴氢化脱溴

  摘要：

  描述了一系列有效的具有富电子的β-二酮（NacNac）辅助配体的双环金属化铱光还原剂。结构性质分析表明，NacNac配体的取代基修饰对基态Ir IV / Ir III势有很大影响，随着NacNac变得更富电子，其电位发生阴极移动。另外，激发态Ir IV / * Ir III的电势约为。比fac -Ir（ppy）3（ppy = 2-苯基吡啶）的负离子多300-500 mV ，表明这些化合物具有更多的还原激发态。这些光敏剂和二苯甲酮之间的激发态电子转移速率常数比其快约2-3倍。fac -Ir（ppy）3，表明这些络合物对于激发态电子转移在动力学和热力学上均更有效。我们使用这些光敏剂来优化用于芳基溴化物底物光催化脱溴的简单反应程序，该方法仅需要光敏剂，蓝光和胺碱，而无需使用先前报道的方法中使用的硅烷或其他添加剂。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b02759
• 作为产物：
  描述：

  4-(phenylamino)pent-3-en-2-one 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 7.34h， 生成 N,N’-dicyclohexyl-4-amino-3-penten-2-imine
  参考文献：
  名称：

  Novel Syntheses of Symmetric Alkyl-substituted β-Diketimines with Dimethylsulfate Assisted by Microwave

  摘要：

  我们提出了一种高效且新颖的对称${\beta}$-二酮亚胺的制备方法，该方法借助微波辅助进行。一系列N,N'-对称烷基取代的${\beta}$-二酮亚胺已通过二甲基硫酸与O-酰化反应合成。更高的重复性和产率、更低的成本以及由于无溶剂条件和更快的反应时间所带来的更高能量效率的绿色特性是这一新方法的主要优点。除了这些优点外，几乎所有类型的${\beta}$-二酮亚胺，包括较少报道的烷基取代${\beta}$-二酮亚胺，均已成功制备。预计这些化合物将在多个领域得到更广泛的应用。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2013.34.10.2871

文献信息

• Synthesis, Characterization, and Thermal Properties of <i>N</i>-alkyl β-Diketiminate Manganese Complexes
  作者：Madelyn M. Stalzer、Tracy L. Lohr、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b02476

  日期：2018.3.19

  N′-dialkyl-β-diketiminato manganese(II) complexes was synthesized and characterized by single crystal X-ray diffraction, UV–vis and FTIR spectroscopy, and then assayed for volatility, thermal stability, and surface reactivity relevant to vapor-phase film growth processes. Bis(N,N′-dimethyl-4-amino-3-penten-2-imine) manganese(II), 1, and bis(N-N′-diisopropyl-4-amino-3-penten-2-imine) manganese(II), 2, specifically

  合成了一系列N，N'-二烷基-β-二酮亚胺基锰（II）配合物，并通过单晶X射线衍射，UV-vis和FTIR光谱进行了表征，然后测定了挥发性，热稳定性和与表面反应的相关性气相膜的生长过程。Bis（N，N'-二甲基-4-氨基-3-戊烯-2-亚胺）锰（II），1和bis（N - N'-二异丙基-4-氨基-3-戊烯-2-亚胺）锰（II），2具体地说，它是最有前途的候选物，平衡挥发性（在100 mTorr时升华温度<100°C）与配位不饱和度和反应性之间的平衡，这是通过在二氧化硅表面存在下快速释放配体所揭示的。在掩埋体积计算和相对表面反应性数据之间观察到良好的相关性，表明空间开放的配体烷基取代基产生的金属利用率增加了表面反应性。这些化合物表现出的热稳定性，挥发性和反应性使其成为通过气相生长过程生长氧化锰薄膜的有前途的前体。
• Zirconium Complexes of Symmetric and of Chiral Diketiminate Ligands: Synthesis, Crystal Structures, and Reactivities
  作者：Ibrahim El-Zoghbi、Saïda Latreche、Frank Schaper

  DOI：10.1021/om900852y

  日期：2010.4.12

  Reaction of N,N-dialkyl-2-amino-4-iminopent-2-enes (nacnacRH; R = Bn (1a), Cy (1b), R-CH(Me)Ph (1c)) with nBuLi afforded the lithium salts nacnacRLi(THF), 2a−c. Further reaction with ZrCl4 or ZrCl4(THF)2 yielded the cis-dichloride complexes nacnacR2ZrCl2, 3a−c. As a side reaction in the synthesis of 3c, CH activation of CH(Me)Ph under formal HCl elimination was observed. Complex 3a could also be obtained

  的反应Ñ，Ñ（二烷基-2-氨基-4- iminopent -2-烯类nacnac - [R ; R = BN（H 1A）中，Cy（1B），- [R -CH（Me）的博士（1C）），与Ñ丁基锂得到锂盐nacnac R Li（THF），2a - c。用的ZrCl进一步反应4或的ZrCl 4（THF）2，得到顺式-二氯化物络合物nacnac - [R 2的ZrCl 2，图3a - Ç。作为副反应的合成在图3c中，观察到在正式的HCl消除下CH（Me）Ph的CH活化。络合物3a也可以通过萘甲醚Bn H与n Bu 2 ZrCl 2反应获得。nacnac BN 2 ZrMe 2，5，形成在反应3a中在过量阿尔梅的存在下用的MeLi 3和从ME的反应物中分离2的ZrCl 2与图2a。配合物5与氯化铝化合物反应，但不与氯化锂反应，形成二氯化物配合物3a并用乙醇以形成nacnac BN 2锆（OET）2，6。已经对3a
• Heteroleptic copper(<scp>i</scp>) charge-transfer chromophores with panchromatic absorption
  作者：Dooyoung Kim、Thomas G. Gray、Thomas S. Teets

  DOI：10.1039/d2cc03873k

  日期：——

  bis-chelate Cu(I) complexes showing panchromatic visible absorption are described here. With this heteroleptic design, we demonstrate that the energy levels of the spatially separated HOMO and LUMO can be independently and systematically controlled via ligand modification, with charge-transfer absorption bands throughout the visible and NIR regions that cover a wider range than typical Cu(I) chromophores

  此处描述了四种显示全色可见吸收的新型杂配双螯合 Cu( I ) 配合物。通过这种杂配设计，我们证明了空间分离的 HOMO 和 LUMO 的能级可以通过配体修饰来独立和系统地控制，在可见光和近红外区域具有电荷转移吸收带，其覆盖范围比典型的 Cu( I ) 发色团。
• A series of four-coordinate heteroleptic copper(I) complexes with diimine and β-diketiminate ligands
  作者：Dooyoung Kim、Thomas S. Teets

  DOI：10.1016/j.poly.2023.116748

  日期：2024.1

  In this paper, a series of heteroleptic bis-chelate copper(I) complexes of the general formula Cu(N^N)(NacNacR), where N^N is the diimine ligand and NacNacR is the β-diketiminate ligand are introduced. The complexes are easily prepared by reacting NacNac ligands with CuOtBu in the presence of diimine ligands. The molecular structures of all complexes are characterized by NMR spectroscopy and X-ray crystallography

  本文介绍了一系列通式为Cu(N^N)(NacNac R )的杂配双螯合铜(I)配合物，其中N^N是二亚胺配体，NacNac R是β-二酮亚胺配体。在二亚胺配体存在下，通过NacNac 配体与 CuO t Bu反应可以轻松制备该配合物。所有配合物的分子结构均通过核磁共振波谱和 X 射线晶体学进行表征。循环伏安法和紫外可见吸收光谱的研究表明，HOMO和LUMO能级可以通过改变每个配体的取代模式来定制。氧化电位取决于 NacNac 配体，还原电位则取决于二亚胺配体。可调节的氧化还原电位和广泛的可见光吸收可以使这些铜（I）配合物成为太阳能光收集应用的有希望的候选者。
• Sterically Encumbered Aryl Isocyanides Extend Excited-State Lifetimes and Improve the Photocatalytic Performance of Three-Coordinate Copper(I) β-Diketiminate Charge-Transfer Chromophores
  作者：Dooyoung Kim、Thomas S. Teets

  DOI：10.1021/jacs.4c05180

  日期：2024.6.19

  = −2.4 V vs Fc+/0) and long lifetime of Cu3 lead to higher yields in photoredox and photocatalytic isomerization reactions, which include dehalogenation and/or hydrodgenation of benzophenone substrates, C–O bond activation of a lignin model substrate, and photocatalytic E/Z isomerization of stilbene.

  铜(I)配合物是替代贵金属光敏剂的重要候选者。我们最近引入了铜（I）电荷转移发色团的三配位设计，将 β-二酮亚胺配体与芳基异氰化物配对。这些化合物的激发态寿命可以使用双发色团“三重态储库”策略来延长，但代价是激发态能量和功率的降低。在这项工作中，我们引入了一种互补的空间驱动策略来增加这些光敏剂的激发态寿命，与双发色团方法相比，它提供了更高的能量，更强烈地减少电荷转移三重态。所呈现的化合物 (Cu1–Cu4) 具有通式 Cu(CyNacNac Me )(CN-Ar)，其中 CyNacNac Me 是环己基取代的 β-二酮亚胺和 CN-Ar是一种具有可变空间分布的芳基异氰化物。描述了它们的结构特征以及电化学和光物理性质。与母体 2,6-二甲基苯基异氰化物化合物 Cu1 相比，具有空间阻碍的 2,6-二异丙基苯基或间三联苯异氰化物配体 (Cu2–Cu4) 的配合物表现出更长的激发态寿命。具体来说，一种间三联苯异氰化物化合物