[(η5-pentamethylcyclopentadienyl)IrCl(dipyrido[3,2-a:2',3'-c]phenazine)](CF3SO3) | 443297-13-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: [(η5-pentamethylcyclopentadienyl)IrCl(dipyrido[3,2-a:2',3'-c]phenazine)](CF3SO3)
• 英文别名: (η5-C5Me5)IrCl(dipyrido[2,3-a:2',3'-c]phenazine)(CF3SO3)；iridium(3+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;quinoxalino[2,3-f][1,10]phenanthroline;trifluoromethanesulfonate;chloride
• CAS: 443297-13-0
• 化学式: CF₃O₃S*C₂₈H₂₅ClIrN₄
• 分子量: 794.277
• InChiKey: QSDPHQOMQCJWHZ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.88
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  117
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η5-pentamethylcyclopentadienyl)IrCl(dipyrido[3,2-a:2',3'-c]phenazine)](CF3SO3) 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 丙酮 以 丙酮 为溶剂， 生成 [(η5-C5Me5)Ir(acetone)2(dipyrido[2,3-a:2',3'-c]phenazine)](CF3SO3)2
  参考文献：
  名称：

  具有柔性二硫代烷烃接头链的序列选择性有机铱 DNA 双嵌入剂

  摘要：

  [{(η5-C 5 Me 5 )Ir(dppz)} 2 (μ-L)](CF 3 SO 3 )双核多吡啶(η 5 -C 5 Me 5 )Ir III复合物的快速DNA嵌入4 1-4 已通过紫外/可见光谱、圆二色性、粘度测量和核磁共振进行了研究。而化合物 1-3 的 Ir 原子通过 L = CH 3 S(CH 2 ) n -SCH 3 (n = 4-6) 类型的柔性二硫代烷烃连接，而化合物 4 包含环状 1,4-二噻烷作为较短的更刚性的桥连配体。通过 DNA 热变性温度的大幅增加和在约 300 nm 处诱导的负 CD 带，表明 1-3 与 CT DNA 的稳定嵌入结合。粘度测量表明，双嵌入剂 1-3 引起的 DNA 延长大约是单嵌入剂 4 引起的两倍。 1 的 NOE 交叉峰分析：

  DOI：

  10.1002/ejic.200901123
• 作为产物：
  描述：

  二吡啶并[3,2-a:2',3'-c]吩嗪 、 [(η5-pentamethylcyclopentadienyl)IrCl(acetone)2](CF3SO3) 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(η5-pentamethylcyclopentadienyl)IrCl(dipyrido[3,2-a:2',3'-c]phenazine)](CF3SO3)
  参考文献：
  名称：

  具有长刚性桥联配体的双核有机铱DNA嵌入剂和核酸酶的细胞毒性和细胞影响†

  摘要：

  DNA结合模式和新颖的双核铱（裂解性质III）多吡啶（PP）的复合物[{（η 5 -C 5我5）IR（PP）} 2（μ-B）]（CF 3 SO 3）4依赖吡啶二[2,3- a：2'，3'- c ]吩嗪（dppz）配合物1（B =4-[（E）-2-（4-吡啶基）乙烯基]吡啶）和3（B =4-（2-吡啶-4-基乙炔基）吡啶），其阳离子内Ir⋯Ir'距离分别约为13.1和13.3Å。相反，对于5对阳离子，UV / Vis和CD光谱符合稳定的双链嵌入模式（B =1,4-二（2-吡啶-4-基乙炔基）苯），其更长的Ir⋯Ir'距离（20.6Å）使五个芳香族发色团堆叠在其有效平行的dppz配体之间。而在黑暗中1和3均切割了DNA，而复合物5仅显示了光诱导的核酸酶活性。对于核酸酶1和3，观察到对MCF-7乳腺癌细胞具有明显更高的抗增殖活性，其IC 50值为0.61和0.49远低于双嵌入剂5的2.2μM 。5

  DOI：

  10.1039/c2dt00011c
• 作为试剂：
  描述：

  四氢异喹啉 在 [(η5-pentamethylcyclopentadienyl)IrCl(dipyrido[3,2-a:2',3'-c]phenazine)](CF3SO3) 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 异喹啉 、 3,4-二氢异喹啉
  参考文献：
  名称：

  Cp*Ir 配合物催化的可见光促进胺氧化

  摘要：

  通过基于开启型荧光读数快速筛选 Cp*Ir 配合物，发现 [Cp*Ir(联吡啶并[3,2-a : 2',3'-c]吩嗪)Cl] +配合物在生理条件下催化蓝光促进的N-杂环脱氢。在四氢异喹啉的脱氢反应中，催化剂优先生成单脱氢产物，并伴随H 2 O 2的生成。我们推测这种机制可能让人想起黄素依赖性氧化酶。

  DOI：

  10.1002/cctc.202000488

文献信息

• Synthesis and DNA binding properties of bioorganometallic (η5-pentamethylcyclopentadienyl)iridium(iii) complexes of the type [(η5-C5Me5)Ir(Aa)(dppz)]n+ (dppz = dipyrido[3,2-a:2′,3′-c]phenazine, n = 1–3), with S-coordinated amino acids (Aa) or peptides
  作者：Diran Herebian、William S. Sheldrick

  DOI：10.1039/b107656f

  日期：2002.3.8

  The DNA binding of cationic complexes of the type [(η5-C5Me5)Ir(Aa)(dppz)](CF3SO3)n (dppz = dipyrido[3,2-a:2′,3′-c]phenazine; n = 1, Aa = AccysOH 7; n = 2, Aa = AcmetOMe 4, H2cysOMe 8; n = 3, Aa = H2metOMe 5) containing S-coordinated amino acids (HmetOH = methionine, HcysOH = cysteine) has been studied by UV-vis titration, 2D-NOESY and gel electrophoresis. The observed steady decrease in absorbance at maxima between 350 and 400 nm on UV-vis titration with CT DNA and the bathochromic shifts of these absorption maxima are consistent with stable intercalative DNA binding for these complexes. An increase in the binding constant Kb from 8.80(6) × 104 for the monocation of 7 through 2.30(4) × 105 and 7.04(5) × 105 for the dications of 8 and 4 to 2.62(3) × 106 M−1 for the 3+ cation of 5 clearly reflects the strengthening of the electrostatic interaction with the negatively charged phosphodiester backbone of DNA with increasing cation charge. Analogous values of 2.81(7) × 105 and 1.26(5) × 106 M−1 were obtained for the (η5-C5Me5)RhIII complexes 14 (n = 2, Aa = H2cysOMe) and 13 (n = 3, Aa = H2metOMe). Binding site sizes for the organometallic IrIII and RhIII complexes on CT DNA lie in the range 1.5–2.1 base pairs. NOE cross peaks for the 1 ∶ 1 complex formed between 5 and d(GTCGAC)2 are consistent with intercalation adjacent to T2 from the major groove. Complexes 4, 5 and [(η5-C5Me5)Ir(HglyglymetOH)(dppz)](CF3SO3)26 (HglyOH = glycine) cleave the supercoiled plasmid pBluescript II KS+, on irradiation for 30–180 s with a high pressure Hg lamp, to afford nicked circular and linear DNA forms. X-Ray structural analyses are reported for [(η5-C5Me5)IrCl(dppz)](CF3SO3) 3 and [(η5-C5Me5)Ir(9-Etgua)(phen)] (CF3SO3)216 (9-Etgua = 9-ethylguanine).

  研究了含有S-配位氨基酸的阳离子复合物[(η5-C5Me5)Ir(Aa)(dppz)](CF3SO3)n（dppz = 二吡啶[3,2-a:2′,3′-c]酚噻唑；n = 1，Aa = AccysOH 7；n = 2，Aa = AcmetOMe 4，H2cysOMe 8；n = 3，Aa = H2metOMe 5）对DNA的结合。通过紫外-可见光滴定、二维核磁共振谱(NOESY)和凝胶电泳研究了其与CT DNA的相互作用。紫外-可见光滴定中，在350至400 nm之间的吸光度稳步下降，以及这些吸收峰的红移，与这些复合物的稳定插入性DNA结合一致。结合常数Kb从7的单阳离子8.80(6) × 10^4，通过8和4的双阳离子2.30(4) × 10^5和7.04(5) × 10^5增加到5的三阳离子2.62(3) × 10^6 M^−1，清楚地反映了随着阳离子电荷增加，与DNA的负电荷磷酸二酯主链的静电相互作用增强。对于(η5-C5Me5)RhIII复合物14（n = 2，Aa = H2cysOMe）和13（n = 3，Aa = H2metOMe），获得了类似的数值2.81(7) × 10^5和1.26(5) × 10^6 M^−1。有机金属IrIII和RhIII复合物在CT DNA上的结合位点大小在1.5–2.1个碱基对的范围内。5与d(GTCGAC)2形成的1:1复合物的NOE交叉峰与插入靠近大沟的T2一致。复合物4、5和[(η5-C5Me5)Ir(HglyglymetOH)(dppz)](CF3SO3)26（HglyOH = 甘氨酸）在高压汞灯照射30–180秒后，可对超螺旋质粒pBluescript II KS+进行切割，产生缺口环状和线性DNA形式。报告了[(η5-C5Me5)IrCl(dppz)](CF3SO3)3和[(η5-C5Me5)Ir(9-Etgua)(phen)](CF3SO3)216（9-Etgua = 9-乙基鸟嘌呤）的X射线结构分析。