4,4'-(((phenylsilanediyl)bis(oxy))bis(ethane-1,1-diyl))bis(N,N-dimethylaniline) | 1536256-29-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4,4'-(((phenylsilanediyl)bis(oxy))bis(ethane-1,1-diyl))bis(N,N-dimethylaniline)
• CAS: 1536256-29-7
• 化学式: C₂₆H₃₄N₂O₂Si
• 分子量: 434.654
• InChiKey: ICLUQVRCSQMLKS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  24.94
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯硅烷 、 二甲氨基苯乙酮 在 C₂₃H₂₃MnN₅*C₇H₈ 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4,4'-(((phenylsilanediyl)bis(oxy))bis(ethane-1,1-diyl))bis(N,N-dimethylaniline)
  参考文献：
  名称：

  具有显着醛和酮氢化硅烷化周转频率的五配位Mn（II）预催化剂

  摘要：

  在吡啶取代的双（亚氨基）吡啶配体PyEt PDI存在下加热（THF）2 MnCl 2，制备相应的二卤化物配合物（PyEt PDI）MnCl 2。使用过量的Na / Hg的这种前体的还原导致螯合物甲基基团的脱质子化，得到双（烯酰胺）三（吡啶） -支持的产品，（κ 5 - Ñ，Ñ，Ñ，Ñ，ñ - PyEt PDEA）的Mn 。该配合物通过单晶X射线衍射表征，发现具有中间自旋（S = 3 /2）通过Evans方法和电子顺磁共振波谱法测定Mn（II）中心。此外，（κ 5 - Ñ，Ñ，Ñ，Ñ，ñ - PyEt PDEA）Mn为确定为醛和酮的氢化硅烷化的有效预催化剂，表现出向上的周转频率2475分钟-1时溶剂下使用免费条件。这种优化可以分离出相应的醇，在两种情况下，还可以分离出部分反应的甲硅烷基醚PhSiH（OR）2 [R = Cy和CH（Me）（n Bu）]。对于（κ观察到的醛氢化硅烷化活性5 - ñ，N，N，N，N

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.5b01825

文献信息

• A Highly Active Manganese Precatalyst for the Hydrosilylation of Ketones and Esters
  作者：Tufan K. Mukhopadhyay、Marco Flores、Thomas L. Groy、Ryan J. Trovitch

  DOI：10.1021/ja4116346

  日期：2014.1.22

  The reduction of ((PDI)-P-Ph2PPr)MnCl2 allowed the preparation of the formally zerovalent complex, ((PDI)-P-Ph2PPr)Mn, which features a pentadentate bis(imino)pyridine chelate. This complex is a highly active precatalyst for the hydrosilylation of ketones, exhibiting TOFs of up to 76,800 h(-1) in the absence of solvent. Loadings as low as 0.01 mol % were employed, and ((PDI)-P-Ph2PPr)Mn was found to mediate the atom-efficient utilization of Si-H bonds to form quaternary silane products. ((PDI)-P-Ph2PPr)Mn was also shown to catalyze the dihydrosilylation of esters following cleavage of the substrate acyl C-O bond. Electronic structure investigation of ((PDI)-P-Ph2PPr)Mn revealed that this complex possesses an unpaired electron on the metal center, rendering it likely that catalysis takes place following electron transfer to the incoming carbonyl substituent.