3-bromo-2-methyl-5-(trimethylsilyl)ethynylthiophene | 348639-14-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 英文名称: 3-bromo-2-methyl-5-(trimethylsilyl)ethynylthiophene
• 英文别名: 3-bromo-2-methyl-5-trimethylsilylethynylthiophene；3-bromo-2-methyl-5-thienylethynyltrimethylsilane；2-(4-bromo-5-methylthiophen-2-yl)ethynyl-trimethylsilane
• CAS: 348639-14-5
• 化学式: C₁₀H₁₃BrSSi
• 分子量: 273.269
• InChiKey: BKNPKUYRQKDFME-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.05
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-2-methyl-5-(trimethylsilyl)ethynylthiophene 在 正丁基锂 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 sodium ascorbate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 52.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  DiiodoBodipy-二噻吩基乙烯三联体三重态激发态的光开关及其在光可控三重态-三重态An灭上转换中的应用

  摘要：

  制备二噻吩乙烯（DTE）-2,6-diiodoBodipy三联体，目的是光开关2,6-diiodoBodipy部分的三重激发态。选择Bodipy是因为其T 1低避免在DTE光开关中经常遇到的敏化DTE的光能环化，因此DTE的光化学和有机发色团可以独立处理。这是DTE首次与有机三线态光敏剂共价连接。对于具有DTE-o结构的三联体，选择性光激发进入diiodoBodipy部分不会引发DTE-o的光环化。在254 nm处进行光辐照后，即发生DTE-o→DTE-c转换，2,6-diiodoBodipy部分的系统间交叉（ISC）与光激活的共振能量转移（RET）竞争，其中Bodipy为分子内能量供体， DTE-c作为能量受体。Bodipy的荧光被猝灭，Bodipy的三重态寿命从105.1降低到40.9μs。光复为O2无关，但在选择性光激发进入二碘二苯并吡啶吸收带（在535 nm）时可以大大加速。我们得

  DOI：

  10.1021/jo5018662
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基噻吩 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 3-bromo-2-methyl-5-(trimethylsilyl)ethynylthiophene
  参考文献：
  名称：

  DiiodoBodipy-二噻吩基乙烯三联体三重态激发态的光开关及其在光可控三重态-三重态An灭上转换中的应用

  摘要：

  制备二噻吩乙烯（DTE）-2,6-diiodoBodipy三联体，目的是光开关2,6-diiodoBodipy部分的三重激发态。选择Bodipy是因为其T 1低避免在DTE光开关中经常遇到的敏化DTE的光能环化，因此DTE的光化学和有机发色团可以独立处理。这是DTE首次与有机三线态光敏剂共价连接。对于具有DTE-o结构的三联体，选择性光激发进入diiodoBodipy部分不会引发DTE-o的光环化。在254 nm处进行光辐照后，即发生DTE-o→DTE-c转换，2,6-diiodoBodipy部分的系统间交叉（ISC）与光激活的共振能量转移（RET）竞争，其中Bodipy为分子内能量供体， DTE-c作为能量受体。Bodipy的荧光被猝灭，Bodipy的三重态寿命从105.1降低到40.9μs。光复为O2无关，但在选择性光激发进入二碘二苯并吡啶吸收带（在535 nm）时可以大大加速。我们得

  DOI：

  10.1021/jo5018662

文献信息

• Redox-Modulated Stepwise Photochromism in a Ruthenium Complex with Dual Dithienylethene-Acetylides
  作者：Bin Li、Jin-Yun Wang、Hui-Min Wen、Lin-Xi Shi、Zhong-Ning Chen

  DOI：10.1021/ja3076204

  日期：2012.9.26

  photochromism in a combined molecule to access all of the possible ring-open/closed isomers is a challenge due to facile energy transfer from ring-open dithienylethene (DTE) to an adjacent ring-closed moiety that prohibits further photocyclization. The preparation, characterization, and photochromic properties of a bis(σ-acetylide) bonded ruthenium(II) complex 2oo and its oxidized form 2oo(+) with two

  在组合分子中实现逐步光致变色以获取所有可能的开环/闭环异构体是一项挑战，因为从开环二噻吩乙烯 (DTE) 到相邻的闭环部分的容易的能量转移阻止了进一步的光环化。描述了双 (σ-乙炔) 键合的钌 (II) 配合物 2oo 及其氧化形式 2oo(+) 与两个相同的 DTE-乙炔 (L1o) 的制备、表征和光致变色性能。2oo和2oo(+)都成功地实现了逐步和双光致变色反应，其中2oo(+)的闭环吸收带相对于2oo显示出明显的蓝移。结果表明，逐步光致变色反应2oo→2co→2cc比2oo(+)→2co(+)→2cc(+)更容易。Ru(II) 氧化成 Ru(III) 时，反应性碳原子处的电子密度较低，导致光环化在氧化物质 2oo(+)/2co(+) 中更难进行。在双环闭合时，2cc/2cc(+) 在两个相同的环闭合 DTE 单元之间表现出显着的电子相互作用，跨过反式 Ru(dppe)(2) 垫片。
• Synthesis and Properties of Novel Fluorescent Switches
  作者：Tatiana A. Golovkova、Denis V. Kozlov、Douglas C. Neckers

  DOI：10.1021/jo050540k

  日期：2005.7.1

  Photochromic dithienylethene moieties were covalently attached to fluorescent 4,4-difluoro-8-(4‘-iodophenyl)-1,3,5,7-tetramethyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene (iodo-BODIPY) via a phenylacetylene linker. UV light induced isomerization of the photochrome results in significant decrease in fluorescence intensity. This fluorescence can be recovered with visible light. Steady-state fluorescence measurements

  光致变色部分dithienylethene被共价附着至荧光4,4-二氟-8-（4'-碘苯基）-1,3,5,7四甲基-4-硼-3a，4a-二氮杂-小号-indacene（碘BODIPY ）通过苯基乙炔接头。紫外线导致的光致变色异构化导致荧光强度显着降低。可以用可见光恢复该荧光。稳态荧光测量表明，染料的发射可通过外部光调节。分子内能量转移机制解释了在紫外光产生的异构体中的荧光猝灭。
• Regulation of Charge Delocalization in a Heteronuclear Fe ₂ Ru System by a Stepwise Photochromic Process
  作者：Guang‐Tao Xu、Bin Li、Jin‐Yun Wang、Dao‐Bin Zhang、Zhong‐Ning Chen

  DOI：10.1002/chem.201405464

  日期：2015.2.16

  irradiation of 2 oo, the Fe⋅⋅⋅Ru heterometallic electronic interaction is increasingly facilitated with stepwise photocyclization, 2 oo→2 co→2 cc; this is ascribed to the gradual increase in π‐conjugated systems. The near‐infrared absorptions in mixed‐valence species [2 oo]+/[2 co]+/[2 cc]+ are gradually intensified following the conversion of [2 oo]+→[2 co]+→[2 cc]+, which demonstrates that the extent of

  异核络合物FeCp 2  DTE  CC 茹（DPPE）2 Cl（上1 O ; DPPE = 1,2-双（二苯基膦基）乙烷中，Cp =环戊二烯基，DTE = dithienylethene）和FeCp 2  DTE  CC 茹（DPPE）2  CC  DTE  FeCp 2（2 OO），与由光致变色部分DTE分离的氧化还原活性的二茂铁和钌中心，制备以实现光可电荷离域和Fe⋅⋅⋅Ru电子通信。在2 oo的紫外线照射下，随着逐步光环化，2 oo → 2 co → 2 cc，Fe·⋅·Ru杂金属电子相互作用变得越来越容易。这归因于π共轭体系的逐渐增加。在[ 2 oo ] + →[ 2 co ] + →[ 2 cc ]的转换后，混合价种[ 2 oo ] + / [ 2 co ] + / [ 2 cc ] +中的近红外吸收逐渐增强。+，这表明电荷离域化程度显示了逐步光环化的逐
• Synthesis and Photoisomerization of Dithienylethene-Bridged Diporphyrins
  作者：Atsuhiro Osuka、Daisuke Fujikane、Hideyuki Shinmori、Seiya Kobatake、Masahiro Irie

  DOI：10.1021/jo010001p

  日期：2001.6.1

  closed-to-open photoisomerizations in quantum yields of 4.3 x 10(-)(2) and 1.8 x 10(-)(3), and 2.6 x 10(-)(3) and 7.5 x 10(-)(4), respectively, by irradiation with 313 and 625 nm light, which are considerably smaller than quantum yields of 0.52 and 3.8 x 10(-)(3) for reference dithienylethene molecule 7. The fluorescence of 4 was regulated in a reversible manner by the photoisomerization of the dithienylethene

  制备二噻吩乙烯桥联的二卟啉1-6作为光化学转换分子。卟啉和二噻吩基乙烯在1中直接连接，并分别通过2中的1,4-亚苯基间隔基，3中的4-乙炔基亚苯基间隔基和4中的二-4-苯基乙炔基间隔基连接，而内乙炔基化卟啉和二噻吩基乙烯在5中直接连接，并在6中通过1,4-亚苯基间隔基连接。化合物1、2和5不会进行任何光化学异构化，这可能是由于所连接的卟啉部分通过分子内能量转移。化合物4和6经历开闭和开闭的光异构化，量子产率分别为4.3 x 10（-）（2）和1.8 x 10（-）（3）和2.6 x 10（-）（3） ）和7.5 x 10（-）（4），通过用313和625 nm的光照射，这远小于参比二噻吩乙烯乙烯分子7的量子产率0.52和3.8 x 10（-）（3）。通过二噻吩乙烯乙烯的光异构化，可逆地调节4的荧光。部分。另外，卟啉在6中的吸收性质响应于二噻吩基乙烯桥的光致变色反应而改变。
• Controlling the Stepwise Closing of Identical DTE Photochromic Units with Electrochemical and Optical Stimuli
  作者：Yves-Marie Hervault、Cheikh Mbacké Ndiaye、Lucie Norel、Corinne Lagrost、Stéphane Rigaut

  DOI：10.1021/ol301954u

  日期：2012.9.7

  The full or stepwise controlled closing of identical photochromic dithienylethene units in the same molecule was addressed with a combination of electrochemical and optical stimuli in a trimetallic carbon-rich ruthenium complex.