(2S,3R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-N-methoxy-N,2,4-trimethylpentanamide | 176536-44-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,3R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-N-methoxy-N,2,4-trimethylpentanamide
• 英文别名: (2S,3R)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-N-methoxy-N,2,4-trimethylpentanamide
• CAS: 176536-44-0
• 化学式: C₁₅H₃₃NO₃Si
• 分子量: 303.517
• InChiKey: YNRTYKFATWHLCA-QWHCGFSZSA-N

物化性质

• 沸点：
  313.6±44.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.919±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.69
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  38.77
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-N-methoxy-N,2,4-trimethylpentanamide 在 二异丁基氢化铝 、 丙酮 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (2S,3R)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,4-dimethyl-pentanal
  参考文献：
  名称：

  α-和β-脂霉素：通过顺序Stille偶联和所有立体定位中心的绝对构型分配进行总合成

  摘要：

  40年前，光谱学，衍生化和降解显示了α-脂霉素及其糖苷配基β-脂霉素的结构，除了其侧链立体中心的构型。我们合成了所有相关的β-脂肪霉素候选物：（12 R，13 S）异构体具有与天然产物相同的比旋转值。用相同的准则（12 - [R，13小号）构型d - digitoxide是相同的α-lipomycin。我们通过将α-和β-lipomycin降解为二酯33和34并合成证明了它们的3D结构，仔细检查了我们的任务 。

  DOI：

  10.1002/anie.201402255
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-benzyl-3-((2S,3R)-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoyl)oxazolidin-2-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 三甲基铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.09h， 生成 (2S,3R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-N-methoxy-N,2,4-trimethylpentanamide
  参考文献：
  名称：

  α-和β-脂霉素：通过顺序Stille偶联和所有立体定位中心的绝对构型分配进行总合成

  摘要：

  40年前，光谱学，衍生化和降解显示了α-脂霉素及其糖苷配基β-脂霉素的结构，除了其侧链立体中心的构型。我们合成了所有相关的β-脂肪霉素候选物：（12 R，13 S）异构体具有与天然产物相同的比旋转值。用相同的准则（12 - [R，13小号）构型d - digitoxide是相同的α-lipomycin。我们通过将α-和β-lipomycin降解为二酯33和34并合成证明了它们的3D结构，仔细检查了我们的任务 。

  DOI：

  10.1002/anie.201402255

文献信息

• A Stereochemical Model for Merged 1,2- and 1,3-Asymmetric Induction in Diastereoselective Mukaiyama Aldol Addition Reactions and Related Processes
  作者：David A. Evans、Michael J. Dart、Joseph L. Duffy、Michael G. Yang

  DOI：10.1021/ja953901u

  日期：1996.1.1

  of the direction and degree of stereoselectivity in aldol addition reactions is presented involving achiral unsubstituted metal enolate and enolsilane nucleophiles and chiral aldehydes. The BF3·OEt2 mediated Mukaiyama aldol reaction with α-unsubstituted, β-alkoxy aldehydes afforded good levels of 1,3-anti induction in the absence of internal aldehyde chelation. The level of 1,3-induction was found to

  系统研究了羟醛加成反应中立体选择性的方向和程度，涉及非手性未取代金属烯醇化物和烯醇硅烷亲核试剂和手性醛。BF3·OEt2 介导的与α-未取代的β-烷氧基醛的MukaiyAMa 醛醇反应在没有内部醛螯合的情况下提供了良好的1,3-抗诱导水平。发现1,3-诱导的水平主要取决于醛β-取代基的静电性质。提出了 1,3-不对称感应的修正模型以解释这些结果，主要基于醛羰基部分和 β-取代基之间的内部静电和空间排斥的最小化。完整的构象分析，经半经验 (AM1) 计算证实，被提出以支持所提出的模型。还系统地研究了 α 和 β 醛取代基的合并影响，并提出了一个集成的 1,2- 和 1,3- 不对称诱导模型。
• Addition of kinetic boron enolates generated from β-alkoxy methyl ketones to aldehydes. Density functional theory calculations on the transition structures
  作者：Luiz C. Dias、Sávio M. Pinheiro、Vanda M. de Oliveira、Marco A.B. Ferreira、Cláudio F. Tormena、Andrea M. Aguilar、Julio Zukerman-Schpector、Edward R.T. Tiekink

  DOI：10.1016/j.tet.2009.08.042

  日期：2009.10

  of 1,5-anti stereoinduction are obtained in boron enolate aldol reactions of 1,2-syn β-alkoxy methyl ketones with achiral aldehydes, when the β-alkoxy protecting group is part of a benzylidene acetal. We have also investigated the effects of the ligands on boron, the α-, β-, and γ-substituents and the β-alkoxy protecting group on the boron enolates, using density functional theory (B3LYP) and Møller–Plesset

  本文中我们报道，当β-烷氧基保护基为亚苄基乙缩醛的一部分时，在1,2-顺式β-烷氧基甲基酮与非手性醛的硼烯醇盐醛醇缩醛反应中获得了良好至优异水平的1,5-抗立体诱导。。我们还使用密度泛函理论（B3LYP）和Møller-Plesset微扰理论（MP2）研究了配体对硼，烯丙基硼化物上的α-，β-和γ-取代基以及β-烷氧基保护基的影响）计算。