(tert-butyldimethylsilyl)acetonitrile | 78978-57-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (tert-butyldimethylsilyl)acetonitrile
• 英文别名: 2-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]acetonitrile
• CAS: 78978-57-1
• 化学式: C₈H₁₇NSi
• 分子量: 155.315
• InChiKey: PWCZUJHEDNUAST-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  71-72 °C
• 沸点：
  102 °C(Press: 30 Torr)
• 密度：
  0.818±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.02
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (tert-butyldimethylsilyl)acetonitrile 在 copper(l) iodide 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 45.17h， 生成 4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-7-methyloct-6-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  布鲁克重排在单电子转移氧化和自由基过程中的应用

  摘要：

  重排和自由基难题：手性环氧化物，甲硅烷基化乙酰胺和稳定的自由基TEMPO在六氟磷酸铁铈的帮助下提供了双加氧羰基化合物，这些化合物可作为通用的自由基环化前体。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000126
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 乙腈 在 正丁基锂 作用下， 生成 (tert-butyldimethylsilyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  Allenic 和 Acetylenic 衍生物的区域和立体控制合成。有机钛和硼试剂

  摘要：

  由 1-烷基丙炔衍生的炔丙基钛试剂与醛缩合生成 α-丙炔醇，而由 1-烷基 1-1-丁炔衍生物生成的丙炔基钛试剂生成具有高区域选择性和立体选择性的苏式-β-炔醇。反应过程由起始炔烃的取代模式决定。还研究了金属化 1,3-双（三烷基甲硅烷基）丙炔或（三烷基甲硅烷基）乙腈与醛的类似反应。

  DOI：

  10.1246/bcsj.57.2768
• 作为试剂：
  描述：

  1-([1,1'-biphenyl]-4-yl)allyl tert-butyl carbonate 、 乙腈 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 (tert-butyldimethylsilyl)acetonitrile 、 bis[2-(4'-(R)-isopropyl-oxazolin-2'-yl)phenyl]phenylphosphine 作用下， 以88 %的产率得到(R)-3-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-((R)-1-([1,1'-biphenyl]-4-yl)allyl)pent-4-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  铑和硅烷协同催化的区域和对映选择性烯丙基氰甲基化

  摘要：

  已经开发出直接用惰性乙腈进行的 Rh/硅烷助催化的区域选择性和对映选择性烯丙基氰甲基化。添加催化量的中性硅烷试剂作为乙腈阴离子载体对于该反应的成功至关重要。单烯丙基化产物和双烯丙基化产物的合成可以通过调节硅烷上取代基的大小、配体和温度来切换。手性均烯丙腈可以以高于 20:1 的支链/直链比例合成，产率高达 98%， ee大于 99%。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c00244

文献信息

• Metalloradical Activations of Aliphatic Carbon−Carbon Bonds of Nitriles:  Scope and Mechanism
  作者：Kin Shing Chan、Xin Zhu Li、Lirong Zhang、Chun Wah Fung

  DOI：10.1021/om070064j

  日期：2007.5.1

  aromatic−cyanide bond activation. Competitive activations of C−Si and C−C bonds were observed for 2-silylacetonitriles. The yields of Rh(tmp) alkyls were affected by bond energy and steric hindrance of the nitriles. Kinetic studies for the carbon−carbon bond activation (CCA) of tBuCN at 130 °C revealed the rate law:  rate = k‘K1[Rh(tmp)]m[Ph3P]n + k3K2(K1[Ph3P])/(1 + K1[Ph3P])[Rh(tmp)][tBuCN]. The CCA is proposed

  Rh（tmp）使用Ph 3 P作为最优化的启动子配体在130°C活化了一系列α-烷基乙腈，2-甲硅烷基乙腈和2-烷基苯甲腈的C（sp 3）-C（sp 3）键。选择性的脂肪族-脂肪族碳-碳键活化（CCA）发生在没有芳族-脂肪族或芳族-氰化物键活化的α-烷基乙腈和2-烷基苄腈上。对于2-甲硅烷基乙腈，观察到了竞争性的C-Si和C-C键活化。Rh（tmp）烷基的产率受键能和腈的位阻的影响。为碳-碳键的激活（CCA）的动力学研究吨BuCN在130℃下显示速率定律：速率= ķ ' ķ 1[Rh（tmp）]米[Ph 3 P] n+ k 3 K 2（K 1 [Ph 3 P]）/（1 + K 1 [Ph 3 P]）[Rh（tmp）] [ t BuCN]。建议在过渡状态下，CCA发生在与Rh（tmp）配比的t BuCN处，配比为1：1。
• Regioselective and Stereospecific Rhodium-Catalyzed Allylic Cyanomethylation with an Acetonitrile Equivalent: Construction of Acyclic β-Quaternary Stereogenic Nitriles
  作者：Mai-Jan Tom、P. Andrew Evans

  DOI：10.1021/jacs.0c02316

  日期：2020.7.15

  A highly regioselective and stereospecific rhodium-catalyzed cyanomethylation of tertiary allylic carbonates for the construction of acyclic β-quaternary stereogenic nitriles is described. This protocol represents the first example of a metal-catalyzed allylic substitution reaction using a triorganosilyl-stabilized acetonitrile anion, which permits access to several carbonyl derivatives that are challenging

  描述了一种高度区域选择性和立体有择的铑催化的叔烯丙基碳酸酯氰甲基化，用于构建无环 β-四元立体腈。该协议代表了使用三有机甲硅烷基稳定的乙腈阴离子进行金属催化烯丙基取代反应的第一个例子，它允许访问使用传统亲核试剂制备具有挑战性的几种羰基衍生物。立体特异性氰甲基化的合成效用进一步通过构建用于 (+)-表烯丙烯和 (+)-α-cuparenone 全合成的中间体来举例说明。
• STEREOSELECTIVE CARBONYL OLEFINATION VIA ORGANOSILICON COMPOUNDS. BORON AND TITANIUM REAGENTS
  作者：Ryuichi Haruta、Masaharu Ishiguro、Kyoji Furuta、Atsunori Mori、Nobuo Ikeda、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1246/cl.1982.1093

  日期：1982.7.5

  Boron reagents derived from trialkylsilylacetonitrites are effective for the synthesis of Z-α,β-unsaturated nitriles. Z-Terminal enyne units are synthesized from the titanium reagent from 1,3-bis-(trimethylsilyl)propyne and aldehydes.

  衍生自三烷基甲硅烷基乙腈的硼试剂可有效合成 Z-α,β-不饱和腈。Z-末端烯炔单元由钛试剂从 1,3-双-（三甲基甲硅烷基）丙炔和醛类合成。
• Stereoselective carbonyl-olefination via organosilicon compounds
  作者：Y. Yamakado、M. Ishiguro、N. Ikeda、H. Yamamoto

  DOI：10.1021/ja00408a049

  日期：1981.9
• Synthesis and Cycloaromatization of (<i>Z</i>)-1,2,4-Heptatrien-6-ynes and (<i>Z</i>)-2,4,5-Hexatrienenitriles
  作者：Kung K. Wang、Zhongguo Wang、Prem D. Sattsangi

  DOI：10.1021/jo9517149

  日期：1996.1.1