膦二茂铁 | 83528-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 膦二茂铁
• 英文名称: ferrocenylphosphine
• 英文别名: FcPH₂；ferrocenylphosphane；Phosphinoferrocene
• CAS: 83528-85-2
• 化学式: C₁₀H₁₁FeP
• 分子量: 218.018
• InChiKey: GUVVCUQALKEQLD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.24
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  膦二茂铁 在 光气 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 以99%的产率得到二氯膦二茂铁
  参考文献：
  名称：

  二茂铁基取代的Fe3（μ3-PFc）2（CO）9和Co4（μ4-PFc）2（CO）9簇及其还原物种的（电化学）性质和计算研究。

  摘要：

  根据FcPCl2（3）（Fc = Fe（η5-C5H5）（η5-C5H4））与Fe2（CO）9和Co2（CO）8的反应，报告了二茂铁基官能化的铁和钴羰基簇的形成。 ， 分别。其中，获得了nido-Fe3（CO）9（μ3-PFc）2（4）和nido-Co4（CO）10（μ3-PFc）2（5）簇，这是第一个具有对称簇的二茂铁基取代的羰基簇核心。簇4显示了基于Fc / Fc +氧化还原事件的阳极区域内的两个可逆单电子过程，以及阴极区域的两个过程。所有电子状态的原位IR和电子顺磁共振（EPR）测量证实了基于Fc的氧化和基于核的还原。根据对4和5的结构进行单晶X射线分析的结果 对最高占据分子轨道-最低未占据分子轨道能量，自旋密度，原子-分子离域指数的量子理论和原子电荷进行了计算研究，以解释实验结果。后者揭示了还原后簇核的重组以及在4和5中存在弱的P···P相互作用。由于分布不同，在4的情况下可逆发生的二茂铁基相关的氧化还原过程不存在。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c00276
• 作为产物：
  描述：

  2,4-diferrocenyl-1,3-dithiadiphosphetane-2,4-disulfide 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以79%的产率得到膦二茂铁
  参考文献：
  名称：

  二茂铁基膦和二氯二茂铁基膦的高效，可扩展合成†

  摘要：

  提出了一种新的合成路线，可合成FcPH 2和FcPCl 2（Fc =二茂铁基）。该方法避免了二茂铁具有挑战性的整体化，以及任何繁琐的纯化步骤。使用经济的和可商购的合成前体，所有反应都是高产率的，并且易于在相对较大的规模上进行。

  DOI：

  10.1039/c5ra27594f
• 作为试剂：
  描述：

  丙酮酸甲酯 、 异腈基乙酸甲酯 在 bis(cyclohexylisocyanide)gold(I) tetrafluoroborate 、 膦二茂铁 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以25%的产率得到trans-5-methyl-4,5-dicarbomethoxy-2-oxazoline
  参考文献：
  名称：

  手性二茂铁基膦-金（I）配合物催化α-酮酸酯与异氰基乙酸酯和异氰基乙酰胺的不对称醛醇缩合反应

  摘要：

  α-酮酸酯（RCOCOOMe：R = Me，i- Bu，Ph）与异氰基乙酸甲酯或N，N-二甲基-α-异氰基乙酰胺在1 mol％手性（氨基烷基）二茂铁基膦-金（ I）催化剂以高对映选择性进行，得到至多90％ee的相应的恶唑啉，将其转化为旋光的β-烷基-β-羟基天冬氨酸衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80773-5

文献信息

• Anionic Phospho-Fries Rearrangement at Ferrocene: One-Pot Approach to P,O-Substituted Ferrocenes
  作者：Marcus Korb、Dieter Schaarschmidt、Heinrich Lang

  DOI：10.1021/om5002827

  日期：2014.4.28

  For the first time the anionic phospho-Fries rearrangement has been successfully applied in ferrocene chemistry, giving access to 1,2-P,O-substituted ferrocenes. The 1,3 (O → C)-migration occurs at ferrocenyl phosphates, thiophosphates, phosphite–borane adducts, and phosphinates by treatment with a base such as lithium diisopropylamide at low temperature, whereas the highest yields were obtained starting

  阴离子磷酸-弗里斯重排首次成功地应用于二茂铁化学中，从而获得了1,2-P，O-取代的二茂铁。1,3（O→C）迁移发生于二茂铁基磷酸酯，硫代磷酸酯，亚磷酸酯-硼烷加合物和次膦酸酯，是通过在低温下用碱（如二异丙基氨基化锂）处理来实现的，而从二乙基二茂铁基磷酸酯开始获得最高的收率。膦酸酯的伯膦和随后施特尔策P的完全还原，C交叉耦合允许Fe的合成（η 5 -C 5 H ^ 3 -2-OME-PPH 2）（η 5 -C 5 H ^ 5）（1） 。资质1在钯催化的Suzuki-Miyaura C，C偶合中作为支撑配体已通过在温和的反应条件下以良好或优异的收率合成空间拥挤的三邻位取代的联芳基来证明。
• Ferrocenylbis(ylene) phosphoranes
  作者：Rudolf Pietschnig、Martin Nieger、Edgar Niecke、Karri Airola

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00066-1

  日期：1997.8

  rotational barrier of the methylene bonds is extraordinary low. Therefore, in contrast to other bis(methylene)phosphoranes, the endo- and exo-Tms groups are indistinguishable on the NMR time scale even at −100°C. The analogous ferrocenylbis(imino)phosphorane Fc-P(=NTms)2 (9), can only be isolated in its dimeric form. The conditions, which are necessary for the formation of (9) from the corresponding

  二茂铁基双（亚甲基）膦烷Fc-P（= CTMs 2）2（1）（Fc = -C 5 H 4 FeC 5 H 5）可以从二茂铁基二氯膦FcPCl 2或二茂铁基二硫代硫杂环戊烷FcPLl 2合成。的（X射线结构1）示出了一些不寻常的结构特征，这表明二茂铁基和相当大的电子相互作用σ 3 λ 5-磷烷单元。由于这种相互作用，亚甲基键的旋转势垒非常低。因此，与其他双（亚甲基）磷杂环戊烷相比，即使在-100°C ，内-和外-TMs基团在NMR时标上也无法区分。只能以二聚体形式分离类似的二茂铁基双（亚氨基）正膦Fc-P（= NTa href=https://www.molaid.com/MS_21891929 target="_blank">TMs）2（9）。的条件，这是必要的形成的（9从相应azidophosphane的Fc-P）（N 3）NTMS 2下的氮铅消除到的自加成反应（9）。极性溶剂和亲电试剂可促进氮的消除。
• Spectroscopic Characterization of Primary and Secondary Phosphine Ligation on Ruthenium(II) Complexes
  作者：Shadrick I. M. Paris、Jeffrey L. Petersen、Evamarie Hey-Hawkins、Michael P. Jensen

  DOI：10.1021/ic0519281

  日期：2006.7.1

  Characteristic downfield shifts of the 31P NMR resonances and increases in energy of the nu(P-H) modes were observed in all cases. Iterative fitting of coupling constants to second-order NMR spectra also resulted in a complete elucidation of 31P-1H and 31P-31P couplings. This analysis provides a basis for considering the influence of coordinate bonding on the observed 1J(PH) and 2J(PP) constants.

  一级膦PH2Fc和PH2CH2Fc和二级膦PH（CH2Fc）2的钌（II）配合物，包括[[p-cymene）RuCl（L）2]（PF6）（p-cymene = p-iPrC6H4Me，L = PH2CH2Fc分别制备了PH（CH2Fc）2、2b和2c）和反式[RuCl2（L）4]（L = PH2Fc，PH2CH2Fc和PH（CH2Fc）2、3a-c），并通过IR进行了表征， 1 H NMR和31 P NMR光谱。另外，通过X射线晶体学表征3b。确定了膦连接的光谱效应。在所有情况下均观察到31P NMR共振的特征性下移和nu（PH）模的能量增加。耦合常数与二阶NMR谱的迭代拟合还导致对31P-1H和31P-31P耦合的完全阐明。
• Primary and Secondary Ferrocenylphosphine Complexes of Molybdenum(II) and Tungsten(II), [MI₂(CO)₃_-<i>_n</i>(PH₂R)₂₊<i>_n</i>] [M = Mo, W; R = Fc, FcCH₂; Fc = Fe(η⁵-C₅H₅)(η⁵-C₅H₄); <i>n</i> = 0, 1], [MI₂(CO)₃{PH(CH₂Fc)₂}₂], and [WI₂(CO)₃(NCMe){PH(CH₂Fc)₂}]:  Preparation, Molecular Structure, Dynamic Behavior, Catalytic Properties, and Theoretical Calculations
  作者：René Sommer、Peter Lönnecke、Joachim Reinhold、Paul K. Baker、Evamarie Hey-Hawkins

  DOI：10.1021/om0501982

  日期：2005.10.1

  4a were the first primary ferrocenylphosphine complexes of molybdenum(II) and tungsten(II) to be crystallographically characterized. Reaction of [WI2(CO)3(NCMe)2] with 1 equiv of PH(CH2Fc)2 in CH2Cl2 gave [WI2(CO)3(NCMe)PH(CH2Fc)2}] (6), the first structurally characterized tungsten(II) monophosphine complex with an acetonitrile ligand. All complexes show the structural motif of a capped octahedron

  的反应[MI 2（CO）3（NCMe）2 ] [M =钼，钨]用2或3当量的PH 2 Fc或PH 2 CH 2的Fc [FC =铁（η 5 -C 5 H ^ 5）（ η 5 -C 5 H ^ 4）]在CH 2氯2或THF中，在各种温度下，得到[MI 2（CO）3大号2 ] [M =钼：L = PH 2的Fc（1A），PH 2 CH 2的Fc（2a），PH（CH 2 Fc）2（5a）; M = W：L = PH 2 Fc（1b），PH 2 CH 2 Fc（2b），PH（CH 2 Fc）2（5b）]和[MI 2（CO）2 L 3 ] [M = Mo：L ＝ PH 2 Fc（3a），PH 2 CH 2 Fc（4a）；M = W：L = PH 2 Fc（3b），PH 2 CH 2 Fc（4b）]。2b和4a是第一个要进行晶体学表征的钼（II）和钨（II）的二茂铁基膦配合物。[WI 2（CO）3（NCMe）2
• Structural Variety of Iron Carbonyl Clusters Featuring Ferrocenylphosphines
  作者：Marcus Korb、Xianming Liu、Sebastian Walz、Julia Mahrholdt、Alexey A. Popov、Heinrich Lang

  DOI：10.1002/ejic.202100097

  日期：2021.6.7

  of Fe2(CO)9 (10) with ferrocenenyl dichlorophosphines of different substitution is discussed. Single FcPCl2, (5) as well as 1,1’‐ (6) and 1,2‐ (9) difunctionalized phosphines were used, of which 6 and 9, were prepared in a novel straightforward synthetic process. Substrate 5 gave butterfly‐shaped Fe2(CO)6(μ2‐Cl)(μ2‐PFcCl) and Fe2(CO)6(μ2‐PFcR1)(μ2‐PFcR2) (R1, R2=Cl, H). In addition, nido‐Fe3(CO)10(μ3‐PFc)

  讨论了Fe 2（CO）9（10）与不同取代基二茂铁基二氯膦的反应化学。使用单一的FcPCl 2，（5）以及1,1'-（6）和1,2-（9）双官能化的膦，其中6和9是通过新颖，简单的合成方法制备的。基板5，得到蝴蝶形的Fe 2（CO）6（μ 2 -Cl）（μ 2 -PFcCl）和Fe 2（CO）6（μ 2 -PFcR 1）（μ2 -PFcR 2）（R 1，R 2 = Cl，H）。此外，巢-Fe 3（CO）10（μ 3 -PFc）和巢-Fe 3（CO）9（μ 3 -PFc）2得到的。1,1'-功能化6桥接Fe 2（CO）6实体的两端。其中，观察到了两个1,1'-取代基之间迄今为止最小的非结合P⋅⋅⋅P距离（2.7674（12）Å）。此外，一种“有机金属八碳戊烯”得到含有两个[2]二茂铁金属的实体。八元环状结构的二茂铁基轴扭曲了35.31（9）°。的1,2-用法（PCL 2）2官能9产生的P-P