methyl(naphthalen-1-yl)silane | 37787-15-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: methyl(naphthalen-1-yl)silane
• CAS: 37787-15-8
• 化学式: C₁₁H₁₂Si
• 分子量: 172.302
• InChiKey: KTRCLLBEAXBTIH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.68
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl(naphthalen-1-yl)silane 在 dirhodium tetraacetate 、 palladium on activated charcoal 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  二芳基卡宾的对映选择性 Si-H 插入反应合成硅-立体硅烷

  摘要：

  我们报告了第一个对映选择性、分子间二芳基卡宾插入 Si-H 键以合成硅立体硅烷的例子。Dirhodium (II) 羧酸盐使用衍生自重氮化合物的卡宾催化 Si-H 插入，其中使用前手性硅烷实现对映体富集的硅中心的选择性形成。使用对称和前手性重氮反应物评估了 14 种前手性硅烷，以产生总共 25 种新型硅烷。在前手性重氮的一个苯环上添加邻位取代基可提高对映选择性高达 95:5 er，产率高达 98%。使用原位红外光谱，基于重氮分解相对速率的结构依赖性，支持非循环吖嗪形成的影响。提出了以 Si-H 插入作为速率决定步骤的催化循环，由动力学同位素实验支持。展示了源自该方法的对映体富集硅烷的转化，包括选择性合成新型硅茚满。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04533
• 作为产物：
  描述：

  1-溴代萘 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl(naphthalen-1-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  二芳基卡宾的对映选择性 Si-H 插入反应合成硅-立体硅烷

  摘要：

  我们报告了第一个对映选择性、分子间二芳基卡宾插入 Si-H 键以合成硅立体硅烷的例子。Dirhodium (II) 羧酸盐使用衍生自重氮化合物的卡宾催化 Si-H 插入，其中使用前手性硅烷实现对映体富集的硅中心的选择性形成。使用对称和前手性重氮反应物评估了 14 种前手性硅烷，以产生总共 25 种新型硅烷。在前手性重氮的一个苯环上添加邻位取代基可提高对映选择性高达 95:5 er，产率高达 98%。使用原位红外光谱，基于重氮分解相对速率的结构依赖性，支持非循环吖嗪形成的影响。提出了以 Si-H 插入作为速率决定步骤的催化循环，由动力学同位素实验支持。展示了源自该方法的对映体富集硅烷的转化，包括选择性合成新型硅茚满。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04533

文献信息

• Iron-Catalyzed Chlorination of Silanes
  作者：Risto Savela、Wojciech Zawartka、Reko Leino

  DOI：10.1021/om300066v

  日期：2012.4.23

  A simple and highly efficient iron-catalyzed method for the chlorination of silanes has been developed. By use of 0.5–2% of the Fe(III)-based catalyst FeCl3 or Fe(acac)3 in the presence of 1–1.5 equiv of acetyl chloride as the chlorine donor, a large number of silanes, alkoxysilanes, and silanols were converted to the corresponding chlorosilanes in 50–93% yields. In contrast to earlier reported methods

  已经开发了一种简单高效的铁催化硅烷氯化方法。在存在1-1.5当量的乙酰氯作为氯供体的情况下，使用0.5-2％的基于Fe（III）的催化剂FeCl 3或Fe（acac）3以50-93％的产率转化为相应的氯硅烷。与早期报告的方法经常遭受昂贵的催化剂或使用化学计量的金属盐，有害试剂和反应条件相反，目前描述的方法仅允许使用催化量的易得且经济可行的铁催化剂即可实现良性反应条件和简单的后处理。
• A Dialkyl Calcium Carbene Adduct: Synthesis, Structure, and Catalytic Cross‐Dehydrocoupling of Silanes with Amines
  作者：Nan Li、Bing‐Tao Guan

  DOI：10.1002/ejic.201900168

  日期：2019.4.30

  calcium‐catalyzed cross‐dehydrocoupling reaction between phenylsilane and diisopropylamine. Among them, N‐heterocyclic carbene (NHC) ligand IiPr2Me2 (1,3‐diisopropyl‐4,5‐dimethylimidazol‐2‐ylidene) displayed superior activity and selectivity. The first neutral NHC‐supported alkyl calcium complex (IiPr2Me2)2Ca[CH(SiMe3)2]2} (4) was subsequently synthesized and characterized by NMR spectroscopy and X‐ray crystallography

  研究了11种中性配体，以促进钙催化的苯基硅烷与二异丙胺之间的交叉脱氢偶联反应。其中，N杂环卡宾（NHC）配体I i Pr 2 Me 2（1,3-二异丙基-4,5-二甲基咪唑-2-亚基）具有优异的活性和选择性。第一中性NHC支持烷基钙络合物（I我镨2我2）2的Ca [CH（森达3）2 ] 2 }（4）随后合成和表征通过NMR光谱法和X射线晶体学。复杂4在温和的条件下，在笨重的胺和硅烷之间的催化交叉脱氢偶联反应中显示出高活性和出色的化学选择性。还可以通过将Ca [CH（SiMe 3）2 ] 2与手性NHC配体结合来获得不对称形式，该配体可提供26％ee的旋光性立体硅硅氮烷。
• Yttrium-Benzyl Complexes Bearing Chiral Iminophosphonamide Ligands: Synthesis and Application in Catalytic Asymmetric Amine-Silane Dehydrocoupling Reactions
  作者：Nan Li、Bing-Tao Guan

  DOI：10.1002/adsc.201700327

  日期：2017.10.25

  A series of novel iminophosphonamide ligands with chiral diamine moieties were designed and synthesized. Yttrium–benzyl compounds bearing these chiral iminophosphonamide ligands showed high reactivity and selectivity on the first catalytic asymmetric cross‐dehydrogenative coupling of amines with prochiral silanes under mild conditions. A stable silylamine–boron derivative was synthesized in up to 23%

  设计并合成了一系列具有手性二胺部分的新型亚氨基膦酰胺配体。带有这些手性亚氨基膦酰胺配体的钇苄基化合物在温和条件下，胺与前手性硅烷的第一个催化不对称交叉脱氢偶联反应显示出高反应活性和选择性。通过手性HPLC分析测定，合成稳定的甲硅烷基胺-硼衍生物的ee最高可达23％。通过使用该催化剂体系，以良好的产率和对映选择性实现了轴向手性硅烷的催化动力学拆分和进一步的原位烯丙基化。
• Synthesis of optically active tertiary silanes via Pd-catalyzed enantioselective arylation of secondary silanes
  作者：Yu Kurihara、Michihiro Nishikawa、Yoshinori Yamanoi、Hiroshi Nishihara

  DOI：10.1039/c2cc36238d

  日期：——

  describe the development of an efficient enantioselective catalytic system that promotes the arylation of secondary silanes. Our method involves treatment of secondary silanes and aryl iodides with a Pd(2)(dba)(3)-asymmetric phosphoramidite ligand system to afford optically active tertiary silanes with good enantioselectivities.

  我们在本文中描述了促进仲硅烷的芳基化的有效对映选择性催化体系的发展。我们的方法涉及用Pd（2）（dba）（3）-不对称亚磷酰胺配体系统处理仲硅烷和芳基碘化物，以提供具有良好对映选择性的光学活性叔硅烷。
• Si–B Functional Group Exchange Reaction Enabled by a Catalytic Amount of BH₃: Scope, Mechanism, and Application
  作者：Jiong Zhang、Rui Wei、Chunping Ren、Liu Leo Liu、Lipeng Wu

  DOI：10.1021/jacs.3c05625

  日期：2023.7.19

  Functional group exchanges based on single-bond transformation are rare and challenging. In this regard, functional group exchange reactions of hydrosilanes proved to be more problematic. This is because this exchange requires the cleavage of the C–Si bond, while the Si–H bond is relatively easily activated for hydrosilanes. Herein, we report the first Si–B functional group exchange reactions of hydrosilanes

  基于单键转化的官能团交换很少见且具有挑战性。在这方面，氢硅烷的官能团交换反应被证明是更成问题的。这是因为这种交换需要 C-Si 键的断裂，而 Si-H 键对于氢硅烷来说相对容易激活。在此，我们报告了氢硅烷与氢硼烷的第一个 Si-B 官能团交换反应，仅通过 BH 3作为催化剂即可实现。我们的方法适用于各种芳基和烷基氢硅烷以及不同的氢硼烷，并具有通用官能团的耐受性（最多 115 个示例）。控制实验和密度泛函理论 (DFT) 研究揭示了一个独特的反应途径，涉及连续的 C-Si/B-H 和 C-B/B-H σ-键复分解。还展示了使用更容易获得的氯硅烷、硅氧烷、氟硅烷和甲硅烷基硼烷进行 Si-B 官能团交换、Ge-B 官能团交换和聚硅烷的解聚 Si-B 交换的进一步研究。此外，实现了从聚甲基氢硅氧烷(PMHS)再生MeSiH 3 。值得注意的是，使用廉价且容易获得的PhSiH 3和PhSiH 2 Me作为气态SiH