1-((1,4-dioxan-2-yl)oxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine | 1620684-69-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: 1-((1,4-dioxan-2-yl)oxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
• 英文别名: 1-(1,4-Dioxan-2-yloxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
• CAS: 1620684-69-6
• 化学式: C₁₃H₂₅NO₃
• 分子量: 243.346
• InChiKey: FOBKMCMNAWYMTQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  30.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-((1,4-dioxan-2-yl)oxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 在 bis[3,5-difluoro-2-[5-(trifluoromethyl)-2-pyridyl]phenyl]iridium(1+); 2-(2-pyridyl)pyridine; hexafluorophosphate 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以43%的产率得到2-fluoro-1,4-dioxane
  参考文献：
  名称：

  烷氧基胺的光氧化还原亲核（放射性）氟化

  摘要：

  在此，我们报道了使用 TEMPO 衍生的烷氧基胺进行光氧化还原亲核（放射性）氟化，这是一类底物，可通过多种容易获得的羧酸、卤化物、烯烃、醇、醛、硼试剂和 C-H 一步获得债券。这种温和且通用的单电子途径提供了放射性标记的脂肪族氟化物，由于反应性不足和竞争性消除，应用传统的亲核取代技术通常无法获得这些氟化物。该光氧化还原过程的自动化还通过用户友好且市售的光氧化还原流反应器和放射合成平台进行了演示，因此加快了获得高摩尔活性 ( A m ) 的标记脂肪族氟化物的速度，以进行临床（前）评估。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c02474
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二氧六环 、 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 在 caesium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以39.2%的产率得到1-((1,4-dioxan-2-yl)oxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  高亲电性二氧化钛孔作为多功能和高效的光化学自由基源

  摘要：

  纳米半导体（如 TiO2）中的光生空穴构成了强大的亲电中心，能够从众多供体（如醚）或未活化的底物（如甲苯或乙腈）中捕获电子，并构成异常清洁和有效的自由基来源。与典型的自由基前体相比，半导体产生单个自由基（而不是成对自由基），其中前体可以在使用后通过过滤或离心轻松去除，从而使其成为有机化学中的便利工具。该过程可以描述为张力障碍质子耦合电子转移的一个例子。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b13422

文献信息

• Construction of C–O bond via cross-dehydrogenative coupling of sp [ ] C–H bond with phenols catalyzed by copper porphyrin
  作者：Shuang Yang、Ming-Feng Xiong、Wan-Qun Tian、Hao Zhang、Xin-Yan Xiao、Hai-Yang Liu、Chi-Kwong Chang

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131569

  日期：2020.11

  Copper porphyrin-catalyzed construction of ether bond by cross-dehydrogenative coupling of sp [3] C–H bond with phenols bearing electron-withdrawing groups (EWG) was described for the first time. A broad range of substrates afforded different acetals in moderate to excellent yields with good functional group tolerance. The developed method is not only suitable for phenol substrates with ortho-directing

  首次描述了铜卟啉催化的sp [3] C–H键与带有吸电子基团（EWG）的酚的交叉脱氢偶联形成醚键。各种各样的底物以中等至优异的产率提供了不同的缩醛，并且具有良好的官能团耐受性。所开发的方法不仅适用于具有邻位导向基团的苯酚底物，而且还适用于不具有邻位导向基团的苯酚。显着地，在克级测试中达到了高达7300的高周转率（TON）。
• The construction of C(sp³)–O bond via copper porphyrin catalyzed cross-dehydrogenative coupling reaction: Substituent and electronic effect of the catalysts
  作者：Feng-Hua Wang、Zheng-Yan Liu、Shuang Yang、Lei Shi、Dong-Zi Lin、Hai-Yang Liu、Gao-Qing Yuan

  DOI：10.1080/00397911.2021.1919900

  日期：——

  effect of copper porphyrin catalysts on the cross-dehydrogenative coupling (CDC) reaction between the hydroxyl group of phenol substrates and C(sp3)-H bond have been investigated. Results showed that copper porphyrin bearing electron-withdrawing, bulky steric hindrance or heteroatom of pyridyl groups could increase the catalytic activity in the reaction. 5,10,15,20-(tetrakis(4-pyridyl)porphyrin)copper

  摘要 已经研究了铜卟啉催化剂对苯酚底物的羟基与 C(sp 3 )-H 键之间的交叉脱氢偶联 (CDC) 反应的推挽电子和空间效应。结果表明，带有吸电子、大体积位阻或吡啶基杂原子的铜卟啉可以提高反应的催化活性。5,10,15,20-(四(4-吡啶基)卟啉)铜(CuTPyP)在所有测试的催化剂中被发现是最好的。带有各种官能团的苯酚底物提供了中等至极好的产率（99%）。值得注意的是，与其他测试的铜卟啉相比，CuTPyP 不仅表现出显着更高的活性，而且可以将反应时间从 12 小时缩短到 6 小时。
• Nickel-Catalyzed Regioselective Cross-Dehydrogenative Coupling of Inactive C(sp³)–H Bonds with Indole Derivatives
  作者：Li-Kun Jin、Li Wan、Jie Feng、Chun Cai

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02217

  日期：2015.10.2

  A nickel-catalyzed regiosepecific C2- versus C3-oxidative cross-coupling reaction of indoles with 1,4-dioxane and other inactive C(sp3)–H bonds is described. The divergent synthesis of C(sp3)–C(sp2) bonds was achieved in satisfactory yields with di-tert-butyl peroxide (DTBP) as the oxidant, which provides an efficient strategy for the selective construction of cyclic ethers containing heteroaromatic

  描述了镍催化的吲哚与1，4-二恶烷和其他非活性C（sp 3）-H键的C2与C3氧化交叉偶联反应。以过氧化二叔丁基（DTBP）为氧化剂，以令人满意的产率实现了C（sp 3）–C（sp 2）键的发散合成，这为选择性构建含杂芳族核的环醚提供了有效的策略结构。
• Highly efficient synthesis of β-nitrate ester carboxamides through the ring-opening of 2-oxazolines
  作者：Kai Qiao、Xin Yuan、Li Wan、Ming-Wei Zheng、Dong Zhang、Bing-Bing Fan、Zhe-Chen Di、Zheng Fang、Kai Guo

  DOI：10.1039/c7gc02682j

  日期：——

  A novel method for the synthesis of β-nitrate ester carboxamides using non-corrosive tert-butyl nitrite (TBN) as the nitro source and easily available oxygen as the oxidant has been developed. Variously substituted 2-oxazolines were efficiently ring-opened to deliver the corresponding products in excellent yields. Notably, this reaction provides fast access to pharmaceuticals such as nicorandil.

  已经开发出一种新的合成方法，该方法使用非腐蚀性的亚硝酸叔丁酯（TBN）作为硝基源，并利用易获得的氧气作为氧化剂来合成β-硝酸酯羧酰胺。有效地开环了各种取代的2-恶唑啉，以优异的产率递送相应的产物。值得注意的是，该反应提供了对药物如尼可地尔的快速访问。
• Oxidative coupling between C(sp²)–H and C(sp³)–H bonds of indoles and cyclic ethers/cycloalkanes
  作者：Qingjing Yang、Pui Ying Choy、Yinuo Wu、Baomin Fan、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1039/c6ob00076b

  日期：——

  Cross-dehydrogenative-coupling (CDC) between C–H/C–H bonds of indoles and cyclic ethers/cycloalkanes is made viable through a simple transition-metal-free pathway. With the aid of only di-tert-butyl peroxide, a number of inactive cyclic ethers and cycloalkanes can be directly coupled with indole derivatives in satisfactory yields.

  吲哚的C–H / C–H键与环状醚/环烷烃之间的交叉脱氢偶联（CDC）通过简单的无过渡金属途径得以实现。仅借助过氧化二叔丁基，许多无活性的环醚和环烷烃就可以以令人满意的收率直接与吲哚衍生物偶联。