dimethyl(1-hexynyl)aluminum | 66530-04-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: dimethyl(1-hexynyl)aluminum
• 英文别名: 1-hexyn-1-yl-dimethylaluminum；Hex-1-ynyl(dimethyl)alumane
• CAS: 66530-04-9
• 化学式: C₈H₁₅Al
• 分子量: 138.189
• InChiKey: RYRPKYPGQPEZAM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.47
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl(1-hexynyl)aluminum 在 四(三苯基膦)钯 水 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 0.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  立体专一性合成Ñ -acyl-（ë）-vinyl-，dienyl-和enynylsulfoximines

  摘要：

  β-甲苯磺酰基乙烯基亚砜肟被用作制备标题化合物的共同起点。的治疗用“高阶铜酸盐”或trialkylalanes（具有的Pd（II）催化剂），得到Ñ TBDMS-（ë）-vinylsulfoximines，而dienylsulfoximines和enynylsulfoximines通过用divinylalanes和alkynylalanes治疗在Pd得到的（0） -催化过程。可以容易地制备每种亚磺酰亚胺的N-新戊酰基衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97977-2
• 作为产物：
  描述：

  三甲基铝 、 1-己炔 在 C₃₁H₅₅Al₃BN₂O₂Y 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 以87%的产率得到dimethyl(1-hexynyl)aluminum
  参考文献：
  名称：

  末端炔烃的稀土催化CH键铝化。

  摘要：

  有机铝试剂在催化CH键功能化中的应用受到竞争性副反应（如碳铝化和水铝化）的限制。在此，稀土四甲基铝酸盐络合物显示出可以用商品试剂三甲基铝，三乙基铝和三异丁基铝催化末端炔烃的独家CH键金属化。动力学实验探索稀土铝酸盐和三烷基铝之间的烷基交换，炔烃的CH键金属化以及催化转化揭示了三乙基铝与三甲基铝催化铝化的独特途径。最重要的是，动力学数据表明可逆形成独特的[Ln]（AlR4）2⋅AlR3加合物，然后发生了限制周转的炔金属化反应。那是，CH键活化发生于与有机金属相关性更高的物种，而不是预期的配位不饱和物种。这些机理性结论暗示了使用高度亲电子性金属催化剂的催化CH键铝化的新通用策略。

  DOI：

  10.1002/chem.202000325

文献信息

• Diastereoselective addition reactions to carbonyl groups in the side-chain of π-allytricarbonyliron lactone complexes
  作者：Steven V. Ley、Graham Meek、Karl-Heinz Metten、Carmen Pique

  DOI：10.1039/c39940001931

  日期：——

  Organoaluminium reagents add in a highly diastereoselective fashion to carbonyl groups adjacent to the allyl system of π-allyltricarbonyliron lactone complexes.

  有机铝试剂以高度立体选择性的方式加成到π-烯丙基三羰基铁内酯配合物的相邻羰基上。
• Alkynylaluminum Synthesis Catalyzed by a Zwitterionic Neodymium(III) Heterobimetallic Compound
  作者：Uddhav Kanbur、Arkady Ellern、Aaron D. Sadow

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00374

  日期：2018.12.10

  zwitterionic κ2-Ph(C5H5)B(OxMe2)2AlMe2 (3), formed by the protolytic reaction of HPhB(OxMe2)2C5H5} and (AlMe3)2, also provides 2 upon reaction with Nd(AlMe4)3. Compounds 1–3 are precatalysts for the selective metalation of terminal alkynes by trialkylaluminums to yield (alkynyl)dialkylalanes of the type R′C≡C–AlR2, which are valuable as alkynyl transfer reagents. This catalytic reaction provides metalation products

  H PhB（Ox Me2）2 C 5 H 5 }（Ox Me2 = 4,4-二甲基-2-恶唑啉）与Nd（AlMe 4）3（1）的反应提供了Me 2 Al （Ox Me2）2 PhBCp} Nd（AlMe 4）2（2）为包含不等价有机铝位点的杂双金属配合物。Nd周围的琴凳配合几何结构包括一种罕见的O键合的恶唑啉，而这两种恶唑啉均作为6元非平面BC 2 N 2 Al环的一部分与AlMe 2配合。两性离子κ由H PhB（Ox Me2）2 C 5 H 5 }与（AlMe 3）2的质子反应形成的2 -Ph（C 5 H 5）B（Ox Me2）2 AlMe 2（3）也提供2与Nd（AlMe 4）3反应。化合物1 - 3是用于通过三烷基铝末端炔烃的选择性金属化，得到（炔基）的预催化剂的类型的dialkylalanesR'C≡C-为AlR 2，它们作为炔基转移试剂很有价值。与来自未催化过程的产物的混合
• Stereoselective C-Glycosidation of Glycals with Organoaluminum Reagents
  作者：Keiji Maruoka、Katsumasa Nonoshita、Takayuki Itoh、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1246/cl.1987.2215

  日期：1987.11.5

  A new approach to the stereoselective synthesis of C-glycosides from glycals with various organoaluminum reagents has been demonstrated.

  利用各种有机铝试剂立体选择性合成 C-糖苷的新方法已经得到证实。
• Stereospecific Alkyl and Alkynyl Substitution Reactions of Epoxy Sulfides with Organoaluminums with Double Inversion of the Configuration
  作者：Minoru Sasaki、Keiji Tanino、Masaaki Miyashita

  DOI：10.1021/jo010240c

  日期：2001.8.1

  A regioselective and stereospecific substitution reaction of 1-(phenylthio)-2,3-epoxyalkanes was achieved by using organoaluminum reagents as a nucleophile. Under the influence of trimethyl- or triethylaluminum, a 1-(phenylthio)-2,3-epoxyalkane underwent substitution at the C2 position to give a product with retention of the configuration. The reaction proceeds through an episulfonium ion intermediate

  通过使用有机铝试剂作为亲核试剂，实现了1-（苯硫基）-2,3-环氧烷烃的区域选择性和立体选择性取代反应。在三甲基铝或三乙基铝的影响下，在C2位置对1-（苯硫基）-2,3-环氧烷烃进行取代，得到保留构型的产物。该反应通过epi磺酸盐离子中间体进行，生成中间体构型两次反转的C2-取代产物。还通过与二甲基[2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基]铝在二氯甲烷中反应来完成炔基的引入。
• Efficient Synthesis of N-Carbamoylpropargylamines from α-Amido Sulfones Using Dimethylalkynylaluminum Reagents
  作者：Sang-Hyeup Lee、Ji-Hoon Lee

  DOI：10.1055/s-0041-1737763

  日期：2022.5

  reagents derived from terminal alkynes and trimethylaluminum underwent addition to various N-activated α-amido sulfones to produce the corresponding alkynylamines in moderate to excellent yields. The optimized protocol avoids the preparation and isolation of relatively unstable N-activated imines that are generated in situ from their corresponding, stable, N-activated α-amido sulfones. This methodology

  衍生自末端炔烃和三甲基铝的二甲基炔基铝试剂经过加成到各种N活化的 α-酰胺基砜中，以中等至优异的产率产生相应的炔基胺。优化后的协议避免了相对不稳定的N活化亚胺的制备和分离，这些亚胺是从其相应的、稳定的N活化 α-酰胺砜原位产生的。该方法提供了获得广泛的含有N-氨基甲酰基、-酰基和-磺酰基部分的炔基胺的途径。