4-氯-2-硝基苯基苯甲酸酯 | 37593-94-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 缩酚酸和缩酚酸环醚类
• 中文名称: 4-氯-2-硝基苯基苯甲酸酯
• 英文名称: 4-chloro-2-nitrophenyl benzoate
• 英文别名: (4-chloro-2-nitrophenyl) benzoate
• CAS: 37593-94-5
• 化学式: C₁₃H₈ClNO₄
• 分子量: 277.664
• InChiKey: VATBFJSGHPZRDB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氯-2-硝基苯基苯甲酸酯 在 indium 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以46%的产率得到N-(5-氯-2-羟基苯基)苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  通过铟介导的还原迁移反应从 2-硝基芳基苯甲酸酯合成 N-（2-羟基芳基）苯甲酰胺

  摘要：

  研究了由 2-硝基芳基苯甲酸酯底物一锅还原触发的 N-(2-羟基芳基) 苯甲酰胺合成。在 THF/H2O 中存在铟/AcOH 的情况下，2-硝基芳基苯甲酸酯在室温下 1 小时内产生了合理产率的苯并基迁移 N-（2-羟基芳基）苯甲酰胺。© 2011 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 22:158–167, 2011; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.20669

  DOI：

  10.1002/hc.20669
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯基苯甲酸 在 硫酸 、 硝酸 作用下， 反应 24.0h， 以68%的产率得到4-氯-2-硝基苯基苯甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  一种4-氯-3-硝基苯甲醚的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种4‑氯‑3‑硝基苯甲醚的制备方法，各步骤涉及的原料物质均不属于剧毒品，且各步骤涉及的反应安全性均较高，整体操作简单易行，为4‑氯‑3‑硝基苯甲醚的批量化生产奠定了科研基础，经济实用性高；步骤S2中涉及的2‑(4‑氯‑3‑硝基苯氧基)吡啶的制备方法，以对氯苯酚为起始原料由于酚羟基的定位效应，在硝化反应过程中极易在2号位上进行，很难引入3号位，故需改变对位羟基的结构，引入苯氧基吡啶作为定位基团增大其空间位阻，使得硝基可以大部分在3号位上反应，减少2号位硝基产物，从而大大提高目标产物的收率。

  公开号：

  CN114702390A

文献信息

• The α-Effect in Hydrazinolysis of 4-Chloro-2-Nitrophenyl X-Substituted-Benzoates: Effect of Substituent X on Reaction Mechanism and the α-Effect
  作者：Min-Young Kim、Tae-Eun Kim、Jieun Lee、Ik-Hwan Um

  DOI：10.5012/bkcs.2014.35.8.2271

  日期：2014.8.20

  Second-order rate constants ($k_N$) have been measured spectrophotometrically for the reaction of 4-chloro-2-nitrophenyl X-substituted-benzoates (6a-6h) with a series of primary amines including hydrazine in 80 mol % $H_2O$/20 mol % DMSO at $25.0^\circ}C$. The Br$\o}$nsted-type plot for the reaction of 4-chloro-2-nitrophenyl benzoate (6d) is linear with $\beta}_nuc}$ = 0.74 when hydrazine is excluded from the correlation. Such a linear Br$\o}$nsted-type plot is typical for reactions reported previously to proceed through a stepwise mechanism in which expulsion of the leaving group occurs in the rate-determining step (RDS). The Hammett plots for the reactions of 6a-6h with hydrazine and glycylglycine are nonlinear. In contrast, the Yukawa-Tsuno plots exhibit excellent linear correlations with $\rho}_X$ = 1.29-1.45 and r = 0.53-0.56, indicating that the nonlinear Hammett plots are not due to a change in RDS but are caused by resonance stabilization of the substrates possessing an electron-donating group (EDG). Hydrazine is ca. 47-93 times more reactive than similarly basic glycylglycine toward 6a-6h (e.g., the $\alpha}$-effect). The $\alpha}$-effect increases as the substituent X in the benzoyl moiety becomes a stronger electron-withdrawing group (EWG), indicating that destabilization of the ground state (GS) of hydrazine through the repulsion between the nonbonding electron pairs on the two N atoms is not solely responsible for the substituent-dependent $\alpha}$-effect. Stabilization of transition state (TS) through five-membered cyclic TSs, which would increase the electrophilicity of the reaction center or the nucleofugality of the leaving group, contributes to the $\alpha}$-effect observed in this study.

  二次速率常数（$k_N$）已通过分光光度法测定，用于4-氯-2-硝基苯基X取代苯甲酸酯（6a-6h）与一系列伯胺（包括80摩尔% $H_2O$/20摩尔% DMSO中的25.0°C下的联氨）的反应。当联氨被排除在相关性之外时，4-氯-2-硝基苯基苯甲酸酯（6d）反应的Br$\o}$nsted型图是线性的，$\beta}_nuc}$ = 0.74。这种线性Br$\o}$nsted型图是典型的反应，先前报道这些反应通过逐步机制进行，其中离去基团的排出发生在速率决定步骤（RDS）中。6a-6h与联氨和甘氨酰甘氨酸反应的Hammett图是非线性的。相比之下，Yukawa-Tsuno图显示出极佳的线性相关性，$\rho}_X$ = 1.29-1.45，r = 0.53-0.56，表明非线性Hammett图并非由于RDS的变化，而是由于具有供电子基团（EDG）的底物的共振稳定化所导致。联氨对6a-6h的反应性大约是同样碱性的甘氨酰甘氨酸的47-93倍（例如，$\alpha}$效应）。随着苯甲酰基中取代基X成为更强的吸电子基团（EWG），$\alpha}$效应增加，表明通过两个N原子上的非键电子对之间的排斥来破坏联氨的基态（GS）并不是唯一导致取代基依赖的$\alpha}$效应的原因。通过五元环过渡态（TS）的稳定化，这将增加反应中心的亲电性或离去基团的离核性，有助于在本研究中观察到的$\alpha}$效应。
• Aminolysis of Y-Substituted Phenyl Diphenylphosphinates and Benzoates:  Effect of Modification of Electrophilic Center from CO to PO
  作者：Ik-Hwan Um、Young-Hee Shin、Jeong-Yoon Han、Masaaki Mishima

  DOI：10.1021/jo061308x

  日期：2006.9.1

  stepwise mechanism. The Hammett plot for the reactions of 1b−j exhibited a poor correlation with σ- constants (R2 = 0.962) but slightly better correlation with σo (R2 = 0.986). However, the Yukawa−Tsuno plot for the same reactions resulted in an excellent correlation (R2 = 0.9993) with an r value of 0.30. The aminolysis of 1a−j has been suggested to proceed through a concerted mechanism with an early

  对于Y-取代的苯基二苯基次膦酸酯（1a - j）和苯甲酸酯（2a - i）的氨解反应，已经研究了将亲电子中心从CO修饰为PO的反应和反应机理。次膦酸酯1a - j的反应性低于苯甲酸酯2a - i。2,4-二硝基苯基二苯基次膦酸酯（1a）与脂环族仲胺的反应生成了一个线性的布朗斯台德图，βnuc值为0.38，而相应的2,4-二硝基苯基苯甲酸酯（2a））得出弯曲的Brønsted型图。类似地，线性布朗斯台德型情节与β LG得到的-0.66值的反应中1A - Ĵ用哌啶，而相应的反应2A -我给了一个弯曲的布朗斯台德型曲线。1a - j反应的线性布朗斯台德型图已被认为是协调机制的证据，而2a − i反应的弯曲布朗斯台德型图已被认为表明速率确定步骤的变化。逐步机制。1b − j反应的哈米特图表现出与σ相关性差-常数（- [R 2 = 0.962），但略微更好的相关性与σ ø（- [R 2 = 0.98
• Kinetics and Mechanism of Nucleophilic Displacement Reactions of Y-Substituted Phenyl Benzoates with Cyanide Ion
  作者：Song-I Kim、Eun-Hee Kim、Ik-Hwan Um

  DOI：10.5012/bkcs.2010.31.03.689

  日期：2010.3.20

  Discussion The kinetic study was performed spectrophotometrically. All reactions proceeded with quantitative liberation of Y-substituted phenoxide ion (and/or its conjugate acid) under pseudo-first- order conditions (i.e., the nucleophile concentration in excess over the substrate concentration). The reactions obeyed first- order kinetics and pseudo-first-order rate constants (

  Y 取代苯甲酸苯酯 (1) 和苯硫代苯甲酸苯酯 (2) 与 CN 反应的二级速率常数汇总 - 在 80 mol % H 2 O/20 mol % DMSO 中，温度为 25.0 ± 0.1 o C a entry Y p K a 10 2 k CN- / M –1 s –1 12a 4-MeO 10.20 0.843 b 2.13 b 4-Me 10.19 0.783 b 1.89 c 3-CH 3 10.08 0.724 - d H 9.95 1.02 b 2.75 e 4-Cl 9.38 2.32 - f 3-COMe 9.19 3.59 b - g 3-Cl 9.02 4.19 - h 3-CHO 8.98 3.93 - i 4-COOEt 8.50 6.07 - j 3-NO 2 8.35 14.1 b 18.0 k 4-COMe 8.05 7.68 b 7.88 l 4-CN 7
• Kinetic Study on Aminolysis of Y-Substituted-Phenyl X-Substituted-Benzoates: Effects of Substituents X and Y on Reactivity and Reaction Mechanism
  作者：Seong Hoon Jeon、Hyun Soo Kim、Young Joon Han、Min-Young Kim、Ik-Hwan Um

  DOI：10.5012/bkcs.2014.35.2.471

  日期：2014.2.20

  A kinetic study on aminolysis of 2-chloro-4-nitrophenyl X-substituted-benzoates (2a-k) in 80 mol % H2O/20 mol % DMSO at 25.0 o C is reported. The Bronsted-type plot for the reactions of 2-chloro-4-nitrophenyl benzoate (2g) with a series of cyclic secondary amines curves downward (e.g., 1 = 0.25, 2 = 0.85 and pKa o = 10.3), which is typical of reactions reported to proceed through a stepwise mechanism

  报告了 2-氯-4-硝基苯基 X-取代苯甲酸酯 (2a-k) 在 80 mol% H2O/20 mol% DMSO 中在 25.0 o C 中氨解的动力学研究。苯甲酸 2-氯-4-硝基苯酯 (2g) 与一系列环状仲胺反应的布朗斯台德型曲线向下（例如，1 = 0.25、2 = 0.85 和 pKa o = 10.3），即据报道，典型的反应是通过逐步机制进行的，其中速率决定步骤 (RDS) 发生了变化。2a-k 与哌啶反应的 Hammett 图由两条相交的直线组成，而相应的 Yukawa-Tsuno 图表现出极好的线性相关性，X = 1.15 和 r = 0.59。因此，已经得出结论，非线性哈米特图不是由于 RDS 的变化，而是由给电子取代基和 C=O 键之间的共振相互作用使底物稳定引起的。在离去芳氧基的 2 位具有取代基的底物与 Y 取代苯甲酸苯甲酸酯 (3ai) 反应的弯曲布朗斯台德型图负偏差，这意味着在
• Kinetic Study on Aminolysis of 4-Chloro-2-Nitrophenyl X-Substituted-Benzoates in Acetonitrile and in 80 mol % H₂O/20 mol % DMSO: Effect of Medium on Reactivity and Reaction Mechanism
  作者：Ha-Ram Kim、Tae-Il Um、Min-Young Kim、Ik-Hwan Um

  DOI：10.5012/bkcs.2014.35.4.1128

  日期：2014.4.20

  reported to proceed through a concerted mechanism. The aminolysis of 6e in aqueous medium has previously been reported to proceed through a stepwise mechanism with a change in RDS on the basis of a curved Bronsted-type plot. It has been concluded that instability of the zwitterionic tetrahedral intermediate (T ± ) in MeCN forces the reaction to proceed through a concerted mechanism. This is further supported

  报道了 4-氯-2-硝基苯基 X-取代苯甲酸酯 (6a-i) 在 MeCN 中氨解的动力学研究。6a-i 与哌啶反应的 Hammett 图由两条相交的直线组成，而 Yukawa-Tsuno 图表现出极好的线性相关性，ρX = 1.03 和 r = 0.78。非线性哈米特图不是由于速率决定步骤 (RDS) 的变化，而是由在苯甲酰基部分具有给电子基团的底物的共振稳定性引起的。4-氯-2-硝基苯基苯甲酸酯 (6e) 与一系列环状仲胺的反应的布朗斯台德型图是线性的，βnuc = 0.69，据报道是通过协同机制进行的反应的上限。先前已报道 6e 在水性介质中的氨解通过基于弯曲的布朗斯台德型图的 RDS 变化的逐步机制进行。已经得出结论，MeCN 中两性离子四面体中间体 (T ± ) 的不稳定性迫使反应通过协同机制进行。动力学结果进一步支持了这一点，即本研究中使用的胺在 MeCN 中的反应性低于在 H2O