摘要:
通过单晶结构分析和 X 射线粉末测量,确定了二溴双(乙腈-N)-锌(II)的两种多晶形态。形态 I 晶体为正交空间群 Pnma,a = 13.101(2),b = 10.210(1),c = 6.8078(7)埃,Z = 4。该结构由离散的分子配合物组成,其中每个锌阳离子都由两个溴阴离子和两个乙腈配体配位在扭曲的四面体中。形式 II 在正交空间群 Cmcm 中结晶,a=8.0734(8),b=11.012(1),c=10.204(1) Å,Z=4。在这种化合物中也发现了离散的配合物,锌原子的配位与形式 I 相同。两个溴原子和两个乙腈配体在畸变四面体内与锌阳离子配位。形式 II 中离散分子复合物的堆积与形式 I 完全不同。形式 I 最初是在有 2-氯吡嗪存在的情况下制备的,但也可以仅通过乙腈结晶合成纯相。结晶实验表明,在 -40 ÅC 至乙腈沸点(80 °C)之间,形式 I 是热力学上最稳定的形式,而形式 II 则是易变的。在室温下,热力学上稳定的形式 I 在储存时会在几小时内分解成溴化锌(II),但在饱和乙腈气氛中,形式 I 会在很长一段时间内保持稳定。加热形式 I 时,所有配体都会一步释放出来,生成溴化锌