acenaphthylene | 14620-98-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: acenaphthylene
• 英文别名: (6br,6ct,12bt,12cc)-6b,6c,12b,12c-tetrahydro-cyclobuta[1,2-a;3,4-a']diacenaphthylene；(6br,6ct,12bt,12cc)-6b,6c,12b,12c-Tetrahydro-cyclobuta[1,2-a;3,4-a']diacenaphthylen；β-heptacyclene
• CAS: 14620-98-5
• 化学式: C₂₄H₁₆
• 分子量: 304.391
• InChiKey: TVMWOWUBPJVYIC-NVPYSNMXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.07
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  acenaphthylene 生成 苊烯
  参考文献：
  名称：

  Dziewonski; Leyko, Chemische Berichte, 1914, vol. 47, p. 1679,1683, 1687

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苊烯 以 正己烷 为溶剂， 生成 acenaphthylene
  参考文献：
  名称：

  构象对三重态苊的顺式和反式二聚体开环的影响。直接检测烃双自由基，1,1'-Biacenaphthene-2,2'-diyl

  摘要：

  已经通过纳秒激光闪光光解在苯中研究了苊的顺式和反式二聚体（cD 和 tD）的三重敏化光分解。发现一种芳烃双基 1,1'-二苊-2,2'-二基 (1) 作为三线态 tD 分解为苊单体的中间体。在 20 °C 下直接测量开键速率为 8.3×106 s-1。速率的温度依赖性产生频率因子 2.8×107 s-1 和活化能 3.1 kJ mol-1。1 的生命周期为 330 ns；这对温度变化 (6–64 °C) 不敏感。氧气以 9×109 M−1 s−1 (1 M=1 mol dm−3) 的速率常数淬灭 1。另一方面，cD 的三重态没有显示任何存在 1 作为中间体的证据。两种异构体之间开环机制的差异可以解释为两个苊环之间的空间位阻不同。两种二聚体的三重 - 三重 (TT) 吸收光谱类似于每个...

  DOI：

  10.1246/bcsj.55.3013

文献信息

• Visible‐Light Photocatalysis of Asymmetric [2+2] Cycloaddition in Cage‐Confined Nanospace Merging Chirality with Triplet‐State Photosensitization
  作者：Jing Guo、Yan‐Zhong Fan、Yu‐Lin Lu、Shao‐Ping Zheng、Cheng‐Yong Su

  DOI：10.1002/anie.201916722

  日期：2020.5.25

  nanospace transfer of energy and chirality, the cycloaddition of ACE proceeded with high selectivity for the formation of anti over syn stereoisomers, whereas the regio-, stereo-, and enantioselective cycloaddition of unsymmetrical 1-Br-ACE showed effective enantiodifferentiation of a pair of anti head-to-head stereoisomers. The enzyme-mimicking photocatalysis was verified by catalytic turnover, rate enhancement

  尽管100烯（ACE）的光二聚化已经有100年的历史了，但其1取代衍生物的不对称环加成反应是未知的。在本文中，我们报道了一种超分子光致化学方法，其中同手性和光活性Δ/Λ-[Pd6（RuL3）8] 28+金属-有机笼（Δ/Λ-MOC-16）被用作超分子反应器，用于对映选择性-Br-ACE的多态光催化。由于超分子笼对底物进行了预组织，三重态的立体化学控制以及能量和手性的纳米空间转移，ACE的环加成反应以高选择性进行反式顺式立体异构体的形成，而区域-，立体- ，和不对称的1-Br-ACE的对映选择性环加成显示一对反头对头立体异构体的有效对映异构。
• Triplet photochemistry within zeolites through heavy atom effect, sensitization and light atom effect
  作者：K Pitchumani、M Warrier、Lakshmi S Kaanumalle、V Ramamurthy

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00865-2

  日期：2003.7

  rearrangement of barrelenes, oxa-di-π-methane rearrangement of β,γ-unsaturated ketones and photodimerization of acenaphthylene as probe reactions. The two methods, heavy cation effect and triplet sensitization, are well established solution techniques and these work well within zeolites. The Zimmerman rearrangement of dibenzobarrelene is enhanced even within Li+ and Na+ exchanged zeolites and these are

  已经通过利用桶烯的齐默曼重排，β，γ-不饱和酮的氧-二-π-甲烷重排和的光二聚化作为探针反应，建立了在沸石内产生三分子有机分子的方法。重阳离子效应和三重态敏化这两种方法是公认的解决方法，它们在沸石中效果很好。即使在Li +和Na +交换的沸石中，二苯并戊烯的齐默曼重排也得到增强，这被认为是减慢了从S 1向二苯并环辛酸酯的重排的结果。通过阳离子-π相互作用。本文描述的方法提供了探索沸石环境对三重态反应提供控制的机会。
• Applications of a Bis-Urea Phenylethynylene Self-Assembled Nanoreactor for [2 + 2] Photodimerizations
  作者：Sandipan Dawn、Sahan R. Salpage、Brent A. Koscher、Andreas Bick、Arief C. Wibowo、Perry J. Pellechia、Linda S. Shimizu

  DOI：10.1021/jp505304n

  日期：2014.11.13

  potentially photoreactive guests to interrogate the utility of the one-dimensional nanochannels of a porous host to absorb and facilitate the reaction of encapsulated guests. The host is a columnar self-assembled phenylethynylene bis-urea macrocycle, which absorbs guests, including coumarin, 6-methyl coumarin, 7-methyl coumarin, 7-methoxy coumarin, acenaphthylene, cis-stilbene, trans-stilbene, and trans-β-methylstyrene

  密闭环境可用于通过影响反应物的组织，改变被捕获分子的迁移率，促进一个反应途径或选择性稳定产物来改变反应的选择性。该手稿利用了一系列潜在的光反应性客体来询问多孔主体的一维纳米通道的效用，以吸收并促进被包封的客体的反应。宿主是柱状自组装的苯基乙炔基双脲大环化合物，可吸收来宾，包括香豆素，6-甲基香豆素，7-甲基香豆素，7-甲氧基香豆素，，顺式-sti，反式-二苯乙烯和反式的-β-甲基苯乙烯，得到结晶包合物。我们使用粉末X射线衍射检查了主体：客体复合物的结构，这表明它们是有序的高度结晶的材料。使用固态交叉极化幻角旋转13 C 1的研究1 H-CP-MAS NMR光谱表明，客人相对于宿主是可移动的。在紫外线照射下，我们观察到香豆素，6-甲基香豆素，7-甲基香豆素和ena的选择性光二聚反应，而其他底物即使在长时间紫外线照射下也没有反应。蒙特卡洛大法则的模拟结果表明，反应性宾客是紧密配对的，并以有
• Photoinduced electron transfer between acenaphthylene and 1,4-benzoquinones. Formation of dimers of acenaphthylene and 1 ∶ 1-adducts and effect of excitation mode on reactivity of the charge-transfer complexes
  作者：Naoki Haga、Hiroaki Takayanagi、Katsumi Tokumaru

  DOI：10.1039/b200098a

  日期：2002.3.25

  increase with increase of free energy gap, −ΔGBET, between the ground state CT complexes and the resulting radical ion pair (RIP). These observations can be rationalized by a mechanism involving a distinctive RIP as an intermediate generated by photoinduced electron transfer in each mode. Thus, the solvent-separated radical ion pair (SSIP) produced in the direct mode excitation will undergo dissociation

  的光化学反应 ena （ACN）具有不同的1,4-苯醌（BQ） 减少为了确定反应的最终产物和量子产率，并了解控制反应活性的因素，已经研究了溶液中的电势。产物是ACN的两个异构二聚体和三种1：1加合物（环丁烷，呋喃， 和 氧杂环丁烷）在ACN和BQ之间。但是，随着BQ骨架上的取代，产品分布变化很大。基本上有两种激发模式，即电荷转移（CT）复合物的选择性激发（CT模式；典型波长：546.1 nm）和ACN或BQ的直接激发（直接模式；典型波长：435.8 nm）。通过两种方式进行反应时，产物分布相似。然而，直接方式显示出更高的量子产率的反应，Φ 435.8，比所述CT模式，Φ 546.1。此外，Φ 546.1趋于增加与自由能隙的增加，-Δ ģBET，在基态CT络合物与产生的自由基离子对之间（RIP）。这些观察可以通过一种机制来合理化，该机制涉及独特的RIP作为光诱导产生的中间产物。电子转移在每种
• Photodimerisation von acenapththylen-derivaten in lösung und micellen
  作者：H Mayer、J Sauer

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88269-6

  日期：1983.1

  The influence of several parameters (concentration, quencher, solvent heavy atom effect, ionic detergents, heavy atom effect of counter ions) on the isomer distribution is studied for the photodimerization of acenaphthylene and some 1-derivatives.

  研究了parameters烯和某些1-衍生物的光二聚反应，其中几个参数（浓度，淬灭剂，溶剂重原子效应，离子去污剂，抗衡离子的重原子效应）对异构体分布的影响。