(1S,3R,4S,6R,8R,9R)-6-methyl-12-methylene-10-azatetracyclo[7.2.2.0^3,8.0^4,10]tridecan-13-one | 1260224-12-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉类
• 英文名称: (1S,3R,4S,6R,8R,9R)-6-methyl-12-methylene-10-azatetracyclo[7.2.2.0^3,8.0^4,10]tridecan-13-one
• 英文别名: (1S,3R,4S,6S,8R,9R,10R)-6-methyl-12-methylene-10-azatetracyclo[7.2.2.0(3,8).0(4,10)]tridecan-13-one；(2S,4R,6R,7R,9S,12R)-4-methyl-10-methylidene-1-azatetracyclo[7.3.1.02,7.06,12]tridecan-11-one
• CAS: 1260224-12-1
• 化学式: C₁₄H₁₉NO
• 分子量: 217.311
• InChiKey: VVEGMGIKUDRFHB-MTXAREMQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3R,4S,6R,8R,9R)-6-methyl-12-methylene-10-azatetracyclo[7.2.2.0^3,8.0^4,10]tridecan-13-one 在 palladium on activated charcoal 、 氨 、 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (-)-lyconadin B
  参考文献：
  名称：

  Lyconadins A–C 的全合成

  摘要：

  完成了石松生物碱 lyconadin A 的全合成，并将其应用于相关同源物 lyconadins B 和 C 的全合成。由于前所未有的五环骨架，Lyconadin A 作为全合成的一个具有挑战性的目标而受到关注。我们合成 lyconadin A 的特点是通过 aza-Prins 反应和电环开环的组合轻松构建高度稠合的四环骨架，然后形成 CN 键。广泛研究了四环的溴烯烃部分向关键烯酮中间体的转化，并建立了通​​过硫化物、肟或叠氮化物中间体的三种方法。由关键烯酮中间体构建吡啶酮环以完成lyconadin A的合成。

  DOI：

  10.1021/ja312065m
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4aS,8aR)-3,6-dimethyl-3,4,4a,5,8,8a-hexahydronaphthalen-1(2H)-one 在 硫酸 、 camphor-10-sulfonic acid 、 苄基三乙基氯化铵 、 叔丁基锂 、 silica gel 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 mercury(II) sulfate 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 57.0h， 生成 (1S,3R,4S,6R,8R,9R)-6-methyl-12-methylene-10-azatetracyclo[7.2.2.0^3,8.0^4,10]tridecan-13-one
  参考文献：
  名称：

  Lyconadins A–C 的全合成

  摘要：

  完成了石松生物碱 lyconadin A 的全合成，并将其应用于相关同源物 lyconadins B 和 C 的全合成。由于前所未有的五环骨架，Lyconadin A 作为全合成的一个具有挑战性的目标而受到关注。我们合成 lyconadin A 的特点是通过 aza-Prins 反应和电环开环的组合轻松构建高度稠合的四环骨架，然后形成 CN 键。广泛研究了四环的溴烯烃部分向关键烯酮中间体的转化，并建立了通​​过硫化物、肟或叠氮化物中间体的三种方法。由关键烯酮中间体构建吡啶酮环以完成lyconadin A的合成。

  DOI：

  10.1021/ja312065m

文献信息

• Divergent Total Syntheses of Lyconadins A and C
  作者：Yang Yang、Christopher W. Haskins、Wandi Zhang、Pui Leng Low、Mingji Dai

  DOI：10.1002/anie.201400416

  日期：2014.4.7

  concise total syntheses of two lycopodium alkaloids, lyconadins A and C have been developed. The synthesis of lyconadin A, having potent neurotrophic activity, features an efficient one‐pot ketal removal and formal aza‐[4+2] cyclization to form the cagelike core structure. A tandem ketal removal/Mannich reaction was developed to build the tricyclic structure of lyconadin C. Both lyconadins A and C

  两种石松生物碱（lyconadins A 和 C）的发散且简洁的全合成方法已被开发出来。lyconadin A 的合成具有有效的神经营养活性，具有高效的一锅缩酮去除和正式的氮杂-[4+2]环化形成笼状核心结构的特点。开发了串联缩酮去除/曼尼希反应来构建 lyconadin C 的三环结构。lyconadin A 和 C 都是由关键中间体合成的。
• Concise Total Synthesis of (+)-Lyconadin A
  作者：Takuya Nishimura、Aditya K. Unni、Satoshi Yokoshima、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1021/ja109516f

  日期：2011.1.26

  The total synthesis of lyconadin A from (R)-5-methylcyclohex-2-enone was accomplished. Our synthesis features the facile construction of a highly fused tetracyclic compound through a combination of an aza-Prins reaction and an electrocyclic ring opening. Transformation of the bromoalkene moiety in the tetracycle could be achieved by either a vinylogous Pummerer rearrangement or the formation and subsequent

  由(R)-5-甲基环己-2-烯酮全合成lyconadin A完成。我们的合成特点是通过 aza-Prins 反应和电环开环的组合轻松构建高度稠合的四环化合物。四环中溴代烯烃部分的转化可以通过乙烯基普默勒重排或亚硝基烯烃的形成和随后异构化以提供 α,β-不饱和酮，由此构建吡啶酮环来实现。