[Ni(CH2SiMe3)2(phen)] | 78054-42-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡唑类
• 英文名称: [Ni(CH2SiMe3)2(phen)]
• CAS: 78054-42-9
• 化学式: C₂₀H₃₀N₂NiSi₂
• 分子量: 413.333
• InChiKey: SWUFGSGNUCCURZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ni(CH2SiMe3)2(phen)] 、 三丁基氯化铵 以 四氢呋喃 为溶剂， 以57 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  镍 (II) 配合物以碳为中心的自由基捕获：光谱证据、速率和选择性

  摘要：

  在镍 (II) 中心捕获以碳为中心的自由基是最近的交叉偶联和金属光氧化还原催化反应的常见特征。尽管它在催化中得到广泛应用，但这一基本步骤缺乏实验表征。本报告从几个方面描述了催化相关镍 (II) 中心的自由基捕获，包括配体的构效关系、机制、动力学和立体选择性。光谱数据为镍 (III) 中间体的形成提供了证据。镍-芳基和镍-烷基配合物之间显着不同的反应性意味着 C(sp 3 )–C(sp 3 ) 和 C(sp 2 )–C(sp 3）债券形成。动力学数据分别以 10 7  M -1 s -1和 10 6 M -1 s -1的规模对一级和二级自由基的捕获率进行基准测试。总的来说，活化能高于先前的计算估计。最后，使用定义明确的手性镍络合物的化学计量实验表明，自由基捕获步骤可以赋予非对映选择性和对映选择性以及强烈的配体效应。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2023.02.010
• 作为产物：
  描述：

  1,10-菲罗啉 、 cis-Ni(CH2SiMe3)2py2 以 甲苯 为溶剂， 以90%的产率得到[Ni(CH2SiMe3)2(phen)]
  参考文献：
  名称：

  镍（II）的二烷基络合物的合成及性能。双（吡啶）双（三甲基硅烷基甲基）镍（II）的晶体结构

  摘要：

  在过量吡啶存在下，二氯四（吡啶）镍（II）[NiCl 2（py）4 ]（py =吡啶）与三甲基甲硅烷基甲基氯化镁Mg（CH 2 SiMe 3）Cl反应，生成不稳定的二烷基衍生物[Ni（CH 2 SiMe 3）2（py）2 ]，其X射线晶体结构测定显示N-Ni-N角为87.5°的顺式吡啶构型。该配合物与身份不明的（L）或双齿配体（L–L）的相互作用产生[NiR 2 L 2 ]或[NiR 2（L–L）]（L = PMe 3或PMe 2 Ph; L-L =苯基2 PCH 2 CH 2 PPH 2，2,2'-联吡啶，1,10-菲咯啉，或NNN ' ñ 'N'-四甲基乙二胺），而PMePh 2和PPH 3引起还原消除为[零4 ]。还描述了一些新叶类似物，[Ni（CH 2 CMe 2 Ph）2（L–L）]。根据ir，1 H和31 P nmr光谱研究提出了新化合物的结构。配合物[Ni（CH 2 SiMe

  DOI：

  10.1039/dt9810000777

文献信息

• Reductive Elimination from Sterically Encumbered Ni–Polypyridine Complexes
  作者：Craig S. Day、Stephanie J. Ton、Ryan T. McGuire、Cina Foroutan-Nejad、Ruben Martin

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00362

  日期：2022.10.10

  encumbered dialkylnickel(II) complexes bearing 2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline ligands. A comparison with their unsubstituted analogues by both X-ray crystallography and theoretical calculations revealed significant distortions in their molecular structures. Eyring plots along with stoichiometric and photoexcitation studies revealed that sterically encumbered dialkylnickel(II) complexes enable facile C(sp3)–C(sp3)

  在这里，我们公开了带有 2,9-二甲基-1,10-菲咯啉配体的空间阻碍二烷基镍 (II) 配合物的合成。通过 X 射线晶体学和理论计算与它们未取代的类似物进行比较，发现它们的分子结构存在显着扭曲。艾林图以及化学计量和光激发研究表明，空间位阻二烷基镍 (II) 配合物能够轻松地 C( sp 3 )–C( sp 3 ) 还原消除，从而更好地理解 Ni 催化。