diphenyl(2-phenylpropyl)silane | 139070-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: diphenyl(2-phenylpropyl)silane
• CAS: 139070-70-5
• 化学式: C₂₁H₂₂Si
• 分子量: 302.491
• InChiKey: RSJFWQUJHUVCSN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  406.6±24.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.83
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenyl(2-phenylpropyl)silane 在 双氧水 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以67%的产率得到2-苯基-1-丙醇
  参考文献：
  名称：

  镍钳配合物催化的化学选择性烯烃氢化硅烷化

  摘要：

  使用贱金属催化剂很难实现官能化烯烃的化学选择性氢化硅烷化。本文报道的是定义明确的双（氨基）酰胺镍钳形配合物，是高效的末端链烷烃抗马尔科夫尼科夫氢化硅烷化的催化剂，其周转频率高达每小时83000次，周转次数高达1万次。含氨基，酯的烯烃，酰胺基，酮和甲酰基被选择性氢化硅烷化。反应条件的轻微改变允许使用这些镍催化剂的内部烯烃进行串联异构化/氢化硅烷化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201507829
• 作为产物：
  描述：

  二苯基硅烷 、 2-苯基-1-丙烯 在 cobalt pivalate 、 1-氰基金刚烷 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 3.0h， 以33%的产率得到diphenyl(2-phenylpropyl)silane
  参考文献：
  名称：

  非贵金属催化系统，包括铁或钴羧酸盐和烷基异氰化物，用于烯烃与氢化硅氧烷的氢化硅烷化

  摘要：

  铁或钴羧酸盐和异氰化物配体的混合物催化烯烃与氢硅氧烷的氢化硅烷化，具有高效率 (TON > 10(3)) 和高选择性。Fe 催化剂对苯乙烯衍生物的氢化硅烷化显示出优异的活性，而 Co 催化剂在烯烃的反应中广泛有效。它们都催化与烯丙基醚的反应。有机硅的化学改性和交联是通过选择正确的催化剂和反应条件来实现的。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b11311

文献信息

• Cationic Nickel(II)-Catalyzed Hydrosilylation of Alkenes: Role of P, N-Type Ligand Scaffold on Selectivity and Reactivity
  作者：Istiak Hossain、Joseph A. R. Schmidt

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00551

  日期：2020.9.28

  Seven structurally similar cationic nickel(II)–alkyl complexes were synthesized by using a series of P, N ligands, and their reactivity was explored in the hydrosilylation of alkenes. More electron-rich phosphines enhanced the overall reactivity of the transformation; in contrast, groups on the imine donor had little impact. Overall, these catalysts displayed reactivity and selectivity that was previously

  使用一系列P，N配体合成了七个结构相似的阳离子镍（II）-烷基络合物，并在烯烃的氢硅烷化中探索了它们的反应性。更多的富电子膦提高了转化的整体反应性；相反，亚胺供体上的组几乎没有影响。总体而言，这些催化剂显示出在镍催化的氢化硅烷化中以前未知或非常罕见的反应性和选择性。在与Ph 2 SiH 2的反应中，1,2-二取代的乙烯基芳烃显示出对硅烷加成的完全苄基选择性，而对1,1-二取代的烯烃则观察到末端选择性。相关的PhSiH 3导致仅对单个取代的乙烯基芳烃进行马尔可夫尼科夫选择性，而未观察到竞争的双加成。机理研究支持以下假设：Ni-H在此催化氢硅烷化反应中充当活性物质，这反过来也显示了硅烷再分布反应的催化能力，特别是对于空间不受阻的硅烷。
• Alkene hydrosilylation catalyzed by easily assembled Ni(<scp>ii</scp>)-carboxylate MOFs
  作者：Zhikun Zhang、Lichen Bai、Xile Hu

  DOI：10.1039/c9sc00126c

  日期：——

  Easily-assembled Ni MOFs are efficient and robust catalysts for alkene hydrosilylation.

  易于组装的Ni MOFs对烯烃氢硅烷化反应具有高效和稳健的催化作用。
• Anti-Markovnikov terminal and <i>gem</i>-olefin hydrosilylation using a κ⁴-diimine nickel catalyst: selectivity for alkene hydrosilylation over ether C–O bond cleavage
  作者：Christopher L. Rock、Ryan J. Trovitch

  DOI：10.1039/c8dt04608e

  日期：——

  found to catalyze alkene hydrosilylation in the presence of Ph2SiH2 with turnover frequencies of up to 124 h−1 at 25 °C (990 h−1 at 60 °C). Moreover, the selective hydrosilylation of allylic and vinylic ethers has been demonstrated, even though (Ph2PPrDI)Ni is known to catalyze allyl ester C–O bond hydrosilylation. At 70 °C, this catalyst has been found to mediate the hydrosilylation of ten different

  已发现，在25°C（990 h时，Ph 2 SiH 2存在下，膦取代的α-二亚胺Ni前体（Ph 2 PPr DI）Ni可以催化烯烃氢化硅烷化，其转换频率高达124 h -1 -1在60°C时）。此外，即使已知（Ph 2 PPr DI）Ni可以催化烯丙基酯C–O键的氢化硅烷化反应，也证明了烯丙基和乙烯基醚的选择性氢化硅烷化反应。在70°C下，已发现该催化剂可介导十种不同宝石的氢化硅烷化-烯烃，在纯净条件下的营业额高达740。先前和当前的机械观察结果表明，在膦供体解离后，烯烃的氢化硅烷化是通过Chalk-Harrod机理进行的。
• Control over Selectivity in Alkene Hydrosilylation Catalyzed by Cobalt(III) Hydride Complexes
  作者：Haiquan Yang、Alexander Hinz、Qingqing Fan、Shangqing Xie、Xinghao Qi、Wei Huang、Qingshuang Li、Hongjian Sun、Xiaoyan Li

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c02094

  日期：2022.12.12

  ligand scaffolds, the three cobalt(III) hydrides show remarkably different performance as catalysts in alkene hydrosilylation. Among the PCP pincer complexes, L11 has higher catalytic activity than complex L21, and both catalysts afford anti-Markovnikov selectivity for both aliphatic and aromatic alkenes. In contrast, the catalytic activity for alkene hydrosilylation of silylene complex L31 is comparable

  两种新的双膦 [PCP] 钳形钴 (III) 氢化物，[(L 1 )Co(PMe 3 )(H)(Cl)] ( L1 1 , L 1 = 2,6-((Ph 2 P)(Et) N) 2 C 6 H 3 ) 和 [(L 2 )Co(PMe 3 )(H)(Cl)] ( L2 1 , L 2 = 2,6-(( i Pr 2 P)(Et)N) 2 C 6 H 3 ), 以及一种新的双亚甲硅基 [SiCSi] 钳形钴 (III) 氢化物, [(L 3 )Co(PMe 3 )(H)(Cl)] ( L3 1, L 3 = 1,3-((PhC( t BuN) 2 Si)(Et)N) 2 C 6 H 3 ), 通过相应的质子[PCP]或[SiCSi]钳形配体L 1 H的反应合成, L 2 H,和L 3 H与 CoCl(PMe 3 ) 3。尽管配体支架有相似之处，但三种钴 (III) 氢化物作为烯烃氢化硅烷化催化剂表现出截然不同的性能。在
• Siloxane-containing phosphine (oxide) ligands for enhanced catalytic activity of cobalt complexes for hydrosilylation reactions
  作者：Peng Liu、Jiajian Peng、Ying Bai、Jiayun Li

  DOI：10.1039/d4ob00333k

  日期：——

  series of siloxane-containing phosphine (oxide) ligands have been designed and synthesized. These phosphine (oxide) ligands contain silicon atoms, which can impart better solubility in the relevant media, thereby improving certain catalytic performances. The hydrosilylation of olefins catalyzed by these metal phosphine (oxide) complexes has been conducted under mild reaction conditions.

  设计并合成了一系列含硅氧烷的膦（氧化物）配体。这些膦（氧化物）配体含有硅原子，可以赋予其在相关介质中更好的溶解度，从而提高某些催化性能。由这些金属膦（氧化物）配合物催化的烯烃氢化硅烷化反应在温和的反应条件下进行。