9,10-Dimethoxy-1,4,5,8-tetrahydro-1,4:5,8-dimethanoanthracene | 154875-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 9,10-Dimethoxy-1,4,5,8-tetrahydro-1,4:5,8-dimethanoanthracene
• 英文别名: (1S,5R,8S,12R)-3,10-dimethoxypentacyclo[10.2.1.15,8.02,11.04,9]hexadeca-2,4(9),6,10,13-pentaene
• CAS: 154875-41-9
• 化学式: C₁₈H₁₈O₂
• 分子量: 266.34
• InChiKey: GLLVVDNOICLGOF-IWDIQUIJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,10-Dimethoxy-1,4,5,8-tetrahydro-1,4:5,8-dimethanoanthracene 在 三乙胺 作用下， 反应 120.0h， 生成 7,16-Dimethoxy-1,2,3,4,5,5a,6,8,8a,9,10,11,12,13,14,14a,15,17,17a,18-eicosahydro-2,3,11,12-tetramethylene-1,4:6,17:8,15:10,13-tetramethanoheptacene
  参考文献：
  名称：

  通过使用压力诱导的重复Diels-Alder反应合成空间刚性大环

  摘要：

  所述的合成顺式-dimethanotetrahydroanthracene和-tetracene衍生物2A - d和图6a，b进行了描述。这些双-亲二烯体与双-二烯7的高度立体选择性，压力诱导的重复Diels-Alder反应导致空间刚性大环10a，10d，13a和14a，b具有明确定义的不同大小的腔。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)88165-0
• 作为产物：
  描述：

  1α,4α,10aβ,5α,8α,8aβ-hexahydro-1,4:5,8-dimethanoanthracene-9-10-dione 、 硫酸二甲酯 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 48.0h， 以90%的产率得到9,10-Dimethoxy-1,4,5,8-tetrahydro-1,4:5,8-dimethanoanthracene
  参考文献：
  名称：

  通过使用压力诱导的重复Diels-Alder反应合成空间刚性大环

  摘要：

  所述的合成顺式-dimethanotetrahydroanthracene和-tetracene衍生物2A - d和图6a，b进行了描述。这些双-亲二烯体与双-二烯7的高度立体选择性，压力诱导的重复Diels-Alder反应导致空间刚性大环10a，10d，13a和14a，b具有明确定义的不同大小的腔。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)88165-0

文献信息

• Effect of Substituents on the Complexation of Aromatic and Quinoid Substrates with Molecular Tweezers and Clips
  作者：Frank-Gerrit Klärner、Jolanta Polkowska、Jens Panitzky、Uta P. Seelbach、Ulrich Burkert、Markus Kamieth、Michael Baumann、Arne E. Wigger、Roland Boese、Dieter Bläser

  DOI：10.1002/ejoc.200300704

  日期：2004.4

  and ΔG) of complex formation between the new receptors and aromatic substrates such as DCNB 21, TCNB 22, TCNQ 24 and Kosower salt 25 and the maximum complexation-induced 1H NMR shifts (Δδmax.) were determined by 1H NMR titration experiments. It was found that the presence of substituents OH, OAc and OCONHPh in the central spacer units of the tweezers and clips 1−3 favours complex formation, whereas that

  在中心间隔单元中被 OAc、OH、OCONHPh、OMe、OCH2COOR 和 OCH2CONHR 基团取代的 1-3 型分子镊子和夹子已通过标准方法通过修饰合成，已知的双乙酰氧基取代衍生物 1b、2b 和3b，或相应取代的双亲二烯体 4b 和 5b。二甲氧基-双乙酰氧基取代的镊子 1d 的合成可以通过压力诱导的双亲二烯体 4b 和新制备的二烯 6b 之间的重复 Diels-Alder 反应以及随后的 DDQ 氧化来完成。新受体与芳香族底物如 DCNB 21、TCNB 22、TCNQ 24 和 Kosower salt 25 之间形成复合物的热力学参数（Ka 和 ΔG）以及最大络合诱导的 1H NMR 位移（Δδmax.）由 1H NMR 确定滴定实验。发现在镊子和夹子 1-3 的中央间隔单元中存在取代基 OH、OAc 和 OCONHPh 有利于复合物的形成，而取代基 OMe、OCH2COOR
• Donor/Acceptor-Substituted Chiral Molecular Clips - Synthesis and Host-Guest Complex Formation
  作者：Frank-Gerrit Klärner、Süreyya Madenci、Mireia Campañá Kuchenbrandt、Dieter Bläser、Roland Boese、Gaku Fukuhara、Yoshihisa Inoue

  DOI：10.1002/ejoc.201200112

  日期：2012.6

  molecular clips) and the host–guest complex stability confirms the assumption that in chloroform solution the host–guest binding (resulting from attractive aromatic π–π and CH–π interactions) is largely electrostatic in nature, whereas the EPS values do not correlate with the binding constants found in methanol solution, indicating that additional binding forces (resulting for example from solvophobic effects)

  报道了一些取代的立体异构二亚甲基桥连分子夹的合成、分离和表征，这些分子夹在萘侧壁的尖端带有供体或受体基团，在中央苯间隔单元带有两个乙酰氧基、羟基或甲氧基。研究了这些取代的分子片段作为宿主分子与 1,2,4,5-四氰基苯 (TCNB)、N-甲基-p-(甲氧基羰基)碘化吡啶鎓（Kosower 盐，KS）和 N -甲基烟酰胺碘化物（NMNA）作为客体分子。通过 NMR 滴定实验获得的结合常数 Ka 和络合诱导的客体信号的 1H NMR 位移 Δδmax 与报告的母体二乙酰氧基苯、氢醌或二甲氧基苯夹子进行比较。二乙酰氧基苯夹子，在两个萘侧壁的尖端都带有供体吡咯烷基，与 TCNB 和 KS 形成最稳定的复合物，压倒母体夹子和在一个萘侧壁尖端带有一个硝基或甲氧基羰基的夹子的相应复合物。在两个萘侧壁的尖端带有两个受体基团（两个硝基或甲氧基羰基）的夹子在 NMR 检测范围内不会与 TCNB、KS 或 NMNA
• Synthesis and Supramolecular Properties of Molecular Clips with Anthracene Sidewalls
  作者：Frank-Gerrit Klärner、Björn Kahlert、Roland Boese、Dieter Bläser、Alberto Juris、Filippo Marchioni

  DOI：10.1002/chem.200401257

  日期：2005.5.20

  provide attractive pi-pi interactions between the aromatic guest molecule and the two anthracene sidewalls in the complex. The compression and expansion of aromatic sidewalls are calculated by molecular mechanics to be low-energy processes, so the energy required for compression of the anthracene sidewalls during complex formation is apparently overcompensated by the gain in energy resulting from the attractive

  合成了具有蒽侧壁（1 ac）的新型分子夹。它们与各种缺电子的芳族和醌型分子形成稳定的主体-客体复合物。根据夹子1 c和1,2,4,5-四氰基苯（TCNB）络合物14 @ 1b的单晶结构分析，在络合物形成过程中，夹子的蒽侧壁必须充分压缩以提供有吸引力的pi-pi客体分子与复合物中两个蒽侧壁之间的相互作用。芳香族侧壁的压缩和膨胀通过分子力学计算为低能量过程，因此在复杂的形成过程中，蒽侧壁压缩所需的能量显然被有吸引力的pi-pi相互作用所获得的能量补偿过度补偿。可以通过1 ac中蒽侧壁的范德华接触面更大（相对于2 ac中萘侧壁）来解释夹子1 ac的复合物比相应的夹子2 ac的复合物更稳定的发现。 。在1 ac的复合物形成中观察到电荷转移（CT）带引起的颜色变化：TCNB（14）从无色变为红色或紫色（14），从2,4,7-三硝基-9-芴酮TNF从黄色变为绿色。 （17）。独立地，主体1b和客体14
• Klaerner, Frank-Gerrit; Benkhoff, Johannes; Boese, Roland, Angewandte Chemie, 1996, vol. 108, # 10, p. 1195 - 1198
  作者：Klaerner, Frank-Gerrit、Benkhoff, Johannes、Boese, Roland、Burkert, Ulrich、Kamieth, Markus、Naatz, Ulf

  DOI：——

  日期：——
• Bis-corannulene Receptors for Fullerenes Based on Klärner’s Tethers: Reaching the Affinity Limits
  作者：Peumie L. Abeyratne Kuragama、Frank R. Fronczek、Andrzej Sygula

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02666

  日期：2015.11.6

  Bis-corannulene receptors 4 and 5 with Khmer's tethers prepared by the Diels-Alder cycloaddition form inclusion complexes with C-60 and C-70, as evidenced by H-1 NMR titration. While 4 exhibits affinity toward fullerenes comparable to the previously reported corannulene-based receptors, 5 exceeds the performance of the former systems by ca. 2 orders of magnitude and, in addition, shows an enhanced preference for C-70 over C-60. The X-ray crystal structure of C-60@5 and DFT calculations indicate that the tether in 5 not only preorganizes the pincers into a proper topology of the host but also contributes to the dispersion-based binding with the fullerene guests.