(1S,2S)-N¹-(2-(diphenylphosphino)ethyl)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine | 1492061-98-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (1S,2S)-N¹-(2-(diphenylphosphino)ethyl)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine
• 英文别名: (1S,2S)-N'-(2-diphenylphosphanylethyl)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine
• CAS: 1492061-98-9
• 化学式: C₂₈H₂₉N₂P
• 分子量: 424.525
• InChiKey: XRTYMCUFLYLJCQ-NSOVKSMOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.15
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  38.05
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  五羰基溴化锰(I) 、 (1S,2S)-N¹-(2-(diphenylphosphino)ethyl)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以89%的产率得到Mn(P-NH-NH₂)(Br)(CO)₂
  参考文献：
  名称：

  定义良好的锰（I）PNN和PNNP配合物对酮的不对称转移加氢

  摘要：

  三个新的锰配合物反式[[Mn（P–NH–NH–P）（CO）2 ] [Br]，（14）P–NH–NH–P =（S，S）-PPh 2 CH 2 CH 2 NH –CHPhCHPhNHCH 2 CH 2 PPh 2），fac- [Mn（P'–NH–NH 2）（CO）3 ] [Br]，（15）P'–NH–NH 2 =（S，S）-PPh 2（C 6 H 4）NHCHPhCHPhNH 2和sy n - mer -Mn（P–NH–NH 2）（CO）2合成了Br，（16）P–NH–NH 2 =（S，S）-PPh 2 CH 2 CH 2 NHCHPhCHPhNH 2，并测试了2-PrOH中苯乙酮的不对称转移氢化（ATH）。配体具有衍生自起始二胺（S，S）-DPEN的立体异构中心。复杂的16是由NOE NMR实验显示出具有的Mn-溴顺向仲胺的N-H。仅预催化剂16，在与钾反应叔丁醇（KO吨Bu）在2-PrOH

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00625
• 作为产物：
  描述：

  在 lithium aluminium tetrahydride 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1S,2S)-N¹-(2-(diphenylphosphino)ethyl)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  用于酮和亚胺不对称转移氢化的胺（亚胺）二膦铁催化剂

  摘要：

  更轻的加氢催化剂 酶已经发展到可以使用丰富的金属（如铁、钴和镍）进行氧化还原催化。然而，合成催化通常依赖于这些元素的稀有、较重的亲戚：钌、铑、铱、钯和铂（参见布洛克的观点）。弗里德菲尔德等人。(p. 1076) 使用高通量筛选表明，通过使用为贵金属开发的传统配体，可以激活正确的钴前体以进行不对称氢化催化。左等人。(p. 1080) 专注于铁，展示了一种高效的不对称转移氢化催化剂，该催化剂使用经过仔细机理研究后合理设计的配体。贾加迪什等人。(p. 1073) 制备了负载铁催化剂，可选择性地将芳环上的硝基取代基还原为胺，从而促进广泛的苯胺衍生物的制备。基于机理洞察力的配体设计可实现高效的铁催化。[另见 Bullock 的观点] 需要一种合理的方法来设计加氢催化剂，利用地球上丰富的元素来替代传统上使用的钌、铑和钯等稀有元素。在这里，我们验证了先前的机械假设，即部分饱和的胺（亚胺）二膦配体（P-N

  DOI：

  10.1126/science.1244466

文献信息

• An Unsymmetrical Iron Catalyst for the Asymmetric Transfer Hydrogenation­ of Ketones
  作者：Robert Morris、Samantha Smith

  DOI：10.1055/s-0034-1380147

  日期：——

  dicyclohexylphosphino group trans to the NH group was found to catalyze the asymmetric transfer hydrogenation of a variety of ketones with high enantioselectivity. A new iron(II)(Ph2P–NH–N–PCy2) complex with a dicyclohexylphosphino group trans to the NH group was found to catalyze the asymmetric transfer hydrogenation of a variety of ketones with high enantioselectivity.

  摘要 一种新的铁（II）（PH 2 P-NH-N-PCY 2）复合物与二环己基膦基团的反式与NH基团被发现催化的各种具有高对映选择性酮的不对称转移氢化。 一种新的铁（II）（PH 2 P-NH-N-PCY 2）复合物与二环己基膦基团的反式与NH基团被发现催化的各种具有高对映选择性酮的不对称转移氢化。
• [EN] IRON CATALYSTS WITH UNSYMMETRICAL PNN'P LIGANDS<br/>[FR] CATALYSEURS FERREUX AYANT DES LIGANDS PNN'P ASYMÉTRIQUES
  申请人：UNIV TORONTO

  公开号：WO2013173930A1

  公开（公告）日：2013-11-28

  The present invention relates to catalytic materials for hydrogenation or asymmetric hydrogenation. In particular, the invention relates to iron (II) complexes containing unsymmetrical tetradentate diphosphine (PNN'P) ligands with two different nitrogen donor groups useful for catalytic transfer hydrogenation or asymmetric transfer hydrogenation of ketones, aldehydes and imines.

  本发明涉及用于加氢或不对称加氢的催化材料。具体而言，本发明涉及含有非对称四齿二膦（PNN'P）配体的铁（II）配合物，该配体具有两种不同的氮供体基团，适用于对酮、醛和亚胺进行催化转移加氢或不对称转移加氢。
• Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones Using New Iron(II) (P-NH-N-P′) Catalysts: Changing the Steric and Electronic Properties at Phosphorus P′
  作者：Samantha A. M. Smith、Demyan E. Prokopchuk、Robert H. Morris

  DOI：10.1002/ijch.201700019

  日期：2017.12

  The asymmetric transfer hydrogenation (ATH) of ketones is an efficient method for producing enantio‐enriched alcohols which are used as intermediates in a variety of industrial processes. Here we report the synthesis of new iron ATH precatalysts (S,S)‐[FeBr(CO)(Ph2PCH2CH2NHCHPhCHPhNC=CHCH2PR′2)][BPh4] (R′=Et, and ortho‐tolyl (o‐Tol)) where one of the phosphine groups is modified with small alkyl and

  酮的不对称转移氢化（ATH）是生产对映体富集的醇的有效方法，该醇在许多工业过程中均用作中间体。这里，我们报告的新的铁ATH预催化剂（合成S，S） - [FeBr（CO）（PH 2 PCH 2 CH 2 NHCHPhCHPhNC = CHCH 2 PR' 2）] [BPH 4 ]（R'=的Et，和邻-甲苯基（o-Tol）），其中一个膦基团被小烷基和大芳基取代基修饰，以探测这种变化对催化体系活性和选择性的影响。一个简单的可逆平衡动力学模型用于获得初始TOF和固有对映选择性S = k这些催化剂的R / k S以及先前报道的苯乙酮ATH的R'= Ph和Cy的那些催化剂。随着在PR的大小' 2基团，所述TOF经过在PPH最大值2，而小号值在r经过最多510'=赛扬。R'= o-Tol的配合物以200的高S值开始，但很快转变为S值为28的第二种催化剂。为了将苯乙酮还原为（R）-1-苯乙醇，周转数增加达
• Metal charge-directed enantiodivergent asymmetric transfer hydrogenation of ketones
  作者：Minhao Li、Zeming Wang、Hong Chen、Qing Huang、Weiwei Zuo

  DOI：10.1016/j.chempr.2023.09.004

  日期：2024.1

  Because most pharmacologically active receptors are inherently asymmetric, the introduction of asymmetry into molecules that can bind to such receptors is a central topic in modern organic and bioorganic chemistry. We developed a metal charge-directed stereoinduction process in the asymmetric transfer hydrogenation of ketones catalyzed by first-row transition-metal (iron, cobalt, and nickel) amido

  由于大多数药理活性受体本质上是不对称的，因此将不对称性引入可以与此类受体结合的分子中是现代有机和生物有机化学的中心主题。我们通过阐明催化剂金属电荷在第一行过渡金属（铁、钴和镍）酰氨基-烯（酰氨基）二膦配合物催化的酮不对称转移氢化反应中的前所未有的作用，开发了一种金属电荷定向立体诱导过程。决定了不对称性产生的过程。对于手性配体的固定对映体，氨基（氢）催化中间体中的金属电荷是最终以预测的方式决定产物的构型和对映选择性百分比的控制因素。通过利用第一行过渡金属丰富的氧化还原性质，该方法产生了一种新型的对映异构催化，其中产物的两种对映异构体可以用源自单一手性源和相同金属的催化剂生成。
• IRON CATALYSTS WITH UNSYMMETRICAL PNN'P LIGANDS
  申请人：THE GOVERING COUNCIL OF THE UNIVERSITY OF TORONTO

  公开号：US20150151289A1

  公开（公告）日：2015-06-04

  The present invention relates to catalytic materials for hydrogenation or asymmetric hydrogenation. In particular, the invention relates to iron (II) complexes containing unsymmetrical tetradentate diphosphine (PNN′P) ligands with two different nitro gen donor groups useful for catalytic transfer hydrogenation or asymmetric transfer hydrogenation of ketones, aldehydes and imines.