4-methyl-N'-(2,2,2-trifluoro-1-(naphthalen-2-yl)ethylidene)benzene sulfonohydrazide | 1601476-98-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 4-methyl-N'-(2,2,2-trifluoro-1-(naphthalen-2-yl)ethylidene)benzene sulfonohydrazide
• CAS: 1601476-98-5
• 化学式: C₁₉H₁₅F₃N₂O₂S
• 分子量: 392.402
• InChiKey: OBEOZJRVNFDPRA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.39
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  58.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-N'-(2,2,2-trifluoro-1-(naphthalen-2-yl)ethylidene)benzene sulfonohydrazide 、 苯乙炔 在 copper(l) iodide 、 四丁基氯化铵 、 lithium trifluoromethanesulfonate 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 2.0h， 以78%的产率得到2-(1,1-difluoro-4-phenylbut-1-en-3-yn-2-yl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  末端炔烃与三氟甲基酮N-甲苯磺酰azo的Cu（I）催化交叉偶联：获得1,1-二氟-1,3-烯炔

  摘要：

  在末端炔烃和三氟甲基酮N-甲苯磺酰hydr的Cu（I）催化的交叉偶联反应中，已实现C-C键的形成和β-F的消除。该反应代表1，1-二氟-1，3-烯炔衍生物的有效合成。从机理上讲，铜卡宾中间体的迁移插入导致C–C键形成，随后C–F键断裂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00980
• 作为产物：
  描述：

  2-2,2,2-三氟萘乙酮 、 对甲苯磺酰肼 生成 4-methyl-N'-(2,2,2-trifluoro-1-(naphthalen-2-yl)ethylidene)benzene sulfonohydrazide
  参考文献：
  名称：

  烯胺硫酮[4+1]环化法模块化合成氟化2H-噻吩

  摘要：

  已公开了一种通过烯胺硫酮与三氟甲基N-甲苯磺酰腙的 [4 + 1] 环加成反应构建三氟甲基 2 H-噻吩的有效且直接的合成方法。发现环加成平台与广泛的底物范围兼容，并在非常温和的反应条件下（如室温、中性介质和催化剂负载量低）显示出高区域选择性和立体选择性。

  DOI：

  10.1039/d3ob00222e

文献信息

• 一种1,1-二氟-1,3-烯炔化合物的合成方法
  申请人：北京大学

  公开号：CN104844410B

  公开（公告）日：2017-10-10

  本发明公开了一种1,1‑二氟‑1,3‑烯炔化合物的合成方法，使α,α,α‑三氟甲基酮的对甲苯磺酰腙与端炔化合物在有机溶剂中进行反应，在一价铜CuX催化下，且有碱和添加剂存在时，得到1,1‑二氟‑1,3‑烯炔化合物。本发明优选使用便宜且稳定的碘化亚铜作为催化剂，操作相对方便简单，且对官能团具有很好的容忍性和普适性，原料简单易得，反应成本较低，且反应时间较短，可广泛用于1,1‑二氟‑1,3‑烯炔衍生物的制备。
• Pd-Carbene Migratory Insertion: Application to the Synthesis of Trifluoromethylated Alkenes and Dienes
  作者：Xi Wang、Yan Xu、Yifan Deng、Yujing Zhou、Jiajie Feng、Guojing Ji、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/chem.201304143

  日期：2014.1.20

  Pd‐catalyzed cross‐coupling of halides with CF3‐substituted diazo compounds or N‐tosylhydrazones has been explored for the synthesis of CF3‐substituted alkenes and 1,3‐butadienes. Pd–carbene migratory insertion plays the key role in these transformations.

  已探索了Pd催化卤化物与CF 3取代的重氮化合物或N-甲苯磺酰hydr的交叉偶联反应，以合成CF 3取代的烯烃和1,3-丁二烯。Pd–卡宾迁移插入在这些转变中起关键作用。
• Cu(I)-Catalyzed Three-Component Coupling of Trifluoromethyl Ketone<i>N</i>-Tosylhydrazones, Alkynes and Azides: Synthesis of Difluoromethylene Substituted 1,2,3-Triazoles
  作者：Zhikun Zhang、Qi Zhou、Weizhi Yu、Tianjiao Li、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/cjoc.201600888

  日期：2017.4

  A CuI‐catalyzed three‐component coupling of trifluoromethyl ketone N‐tosylhydrazones, alkynes and azides has been developed. The reactionrepresents a straightforward method to access difluoromethylene substituted 1,2,3‐triazoles. Mechanistically, it has been proposed that the reaction follows a pathway involving the formation of Cu(I)triazolide intermediate, Cu(I) carbene formation, migratory insertion

  的三氟甲基酮甲的CuI催化三组分偶联ñ -甲苯磺酰腙，炔烃和叠氮化物已经被开发。该反应代表了一种直接的方法来获得二氟亚甲基取代的1,2,3-三唑。从机理上讲，有人提出该反应遵循一条路径，该路径涉及三唑Cu（I）中间体的形成，卡宾卡宾（Cu）的形成，迁移插入和β-氟化物的消除。该转化具有条件温和，底物范围广，效率高的特点。
• Direct <i>gem</i> ‐Difluoroalkenylation of X−H Bonds with Trifluoromethyl Ketone <i>N</i> ‐Triftosylhydrazones for Synthesis of Tetrasubstituted Heteroatomic <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes
  作者：Xinyu Zhang、Linxuan Li、Giuseppe Zanoni、Xinyue Han、Xihe Bi

  DOI：10.1002/chem.202200280

  日期：2022.4.19

  group tolerance, and operational simplicity (open air conditions). Moreover, the site-specific replacement of the carbonyl group with a gem-difluorovinyl ether bioisostere in drug Trimebutine and the post-modification of bioactive molecules demonstrates potential use in medicinal research. Finally, the reaction mechanism was investigated by combining experiments and DFT calculations, and disclosed that

  XH 键的直接偕二氟烯基化代表了获得杂原子偕二氟烯烃的最直接方法，作为羰基的等排体，在药物发现中具有很大的潜力。然而，通过这种策略构建四取代杂原子偕二氟烯烃仍然是一个未解决的问题。在这里，我们报告了在银（用于（杂）芳基腙）或铑（用于烷基腙）下，胺和醇与三氟甲基酮 N-三氟甲基腙的第一次直接 XH 键偕二氟烯基化，从而为合成四取代杂原子偕二氟烯烃。该方法具有底物范围广、产品收率高、官能团耐受性优异、操作简单（露天条件）等特点。而且，在药物曲美布汀中用偕二氟乙烯基醚生物等排体对羰基进行位点特异性置换以及生物活性分子的后修饰证明了在医学研究中的潜在用途。最后，结合实验和DFT计算研究了反应机理，揭示了HF消除的关键步骤是通过五元环过渡态发生的，以及Ag-和Rh-卡宾的亲电性以及多重性的差异。分子间相互作用使Rh催化剂对烷基腙具有选择性的有效性。
• Nickel-Catalyzed Multicomponent Assembly of Alkynes toward α-CF3-Alkenes
  作者：Ling Li、Yingmei Li、Chongchong Yan、Jian Zhang、Yaojia Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01975

  日期：2024.7.5

  nickel catalytic system for expediting the coupling of alkynes with fluoroalkyl hydrazones and boronic acids, thus facilitating the synthesis of stereospecific α-fluoroalkyl-alkene derivatives. 3H-Pyrazoles might be involved as key intermediates through a nitrogen-releasing process, enabling subsequent coupling with boronic acids to afford 1,2-difunctional alkenes in a highly efficient and step-economical

  我们公开了一种有效的镍催化体系，用于加速炔烃与氟烷基腙和硼酸的偶联，从而促进立体特异性α-氟烷基-烯烃衍生物的合成。 3 H-吡唑可能作为关键中间体参与氮释放过程，从而能够随后与硼酸偶联，以高效且经济的方式提供 1,2-双官能烯烃。该串联平台表现出广泛的官能团耐受性，包括复杂的天然产物和药物样分子。