(Z)-1-dimethylphenylsiloxy-1-ethylthiopropene | 109915-75-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-1-dimethylphenylsiloxy-1-ethylthiopropene
• 英文别名: tert-butyl-[(Z)-1-ethylsulfanylprop-1-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 109915-75-5
• 化学式: C₁₁H₂₄OSSi
• 分子量: 232.462
• InChiKey: MOAZKAGGKQJINU-NTMALXAHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.62
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-dimethylphenylsiloxy-1-ethylthiopropene 在 三甲基丁基过氧硅烷 、 Cl⁽³⁾HO₄ 、 triphenylmethylium hexachloroantimonate(V) 、 copper(II) sulfate 、 维生素 C 、 原甲酸三甲酯 作用下， 生成 (S)-2-((S)-1-Ethylsulfanylcarbonyl-ethyl)-5-oxo-cyclopentanecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  三苯甲基盐催化的α,β-不饱和酮与硫酯的甲硅烷基烯醇醚的高度立体选择性迈克尔反应。5-氧代羧酸酯衍生物的简便立体选择性合成

  摘要：

  在催化量的三苯甲基盐的存在下，硫酯的甲硅烷基烯醇醚立体选择性地与 α,β-不饱和酮反应，以高产率提供迈克尔加合物。5-氧代羧酸酯衍生物是各种天然存在的化合物的有用合成前体，通过该程序立体选择性地获得。

  DOI：

  10.1246/cl.1986.1817
• 作为产物：
  描述：

  硫代丙酸S-乙酯 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以63.636%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过 2-(苯磺酰基) 环戊二烯-2-en-1-one 的 Mukaiyama–Michael 反应制备新的手性结构单元

  摘要：

  描述了使用硫代丙酸叔丁酯的烯醇硅烷进行 2-(苯磺酰基)环戊-2-en-1-one 的高度对映和非对映选择性 Mukaiyama-Michael 反应。在化学计量条件下，产物的产率为 87%，dr 为 27:1，ee 为 91%，而在催化条件下，产率、dr 和 ee 分别为 89%、49:1 和 88% ee。还描述了 Mukaiyama–Michael 反应产物的高度立体选择性差向异构化，其产率为 77%，dr 为 22:1。由于该 Mukaiyama–Michael 反应的配体的两种对映异构体都可用，因此已经建立了一种合成该产物的所有四种立体异构体作为有用的手性结构单元的方法。

  DOI：

  10.1055/a-2030-7082

文献信息

• <i>C</i>₂-Symmetric Copper(II) Complexes as Chiral Lewis Acids. Scope and Mechanism of Catalytic Enantioselective Aldol Additions of Enolsilanes to (Benzyloxy)acetaldehyde
  作者：David A. Evans、Marisa C. Kozlowski、Jerry A. Murry、Christopher S. Burgey、Kevin R. Campos、Brian T. Connell、Richard J. Staples

  DOI：10.1021/ja9829822

  日期：1999.2.1

  C2-Symmetric bis(oxazolinyl)pyridine (pybox)−Cu(II) complexes have been shown to catalyze enantioselective Mukaiyama aldol reactions between (benzyloxy)acetaldehyde and a variety of silylketene acetals. The aldol products are generated in high yields and in 92−99% enantiomeric excess using as little as 0.5 mol % of chiral catalyst [Cu((S,S)-Ph-pybox)](SbF6)2. With substituted silylketene acetals, syn

  C2-对称双（恶唑啉基）吡啶（pybox）-Cu（II）配合物已被证明可催化（苄氧基）乙醛和各种甲硅烷基烯酮缩醛之间的对映选择性Mukaiyama羟醛反应。使用低至 0.5 mol% 的手性催化剂 [Cu((S,S)-Ph-pybox)](SbF6)2，可以高产率和 92-99% 的对映体过量生成羟醛产物。使用取代的甲硅烷基乙烯酮缩醛，观察到 95:5 至 97:3 的顺式反应非对映选择和≥95% 的对映选择性。对使用双标记的甲硅烷基乙烯酮缩醛的反应机理的研究表明，甲硅烷基转移步骤是分子间的。进一步的机理研究揭示了显着的正非线性效应，建议由 [Cu((S,S)-Ph-pybox)((R,R)-Ph-pybox)](SbF6)2 2 的选择性形成引起： 1 配体：金属配合物。
• Rare Earth Triflate-Catalyzed Addition Reactions of Acylhydrazones with Silyl Enolates. A Facile Synthesis of Pyrazolone Derivatives
  作者：Hidekazu Oyamada、Shu Kobayashi

  DOI：10.1055/s-1998-1638

  日期：1998.3

  In the presence of a catalytic amount of a rare earth triflate, benzoylhydrazones reacted with silyl enolates to afford the corresponding β-N′-benzoylhydrazino esters in high yields. The hydrazino esters thus obtained were readily converted to pyrazolone derivatives by treatment with a base. A three-component reaction between an aldehyde, an acylhydrazine, and a silyl enolate was also performed successfully.

  在一定量的稀土三酸盐催化下，苯甲酰肼与硅烯酸酯发生反应，生成相应的δ-N′-苯甲酰肼酯，产率很高。由此获得的肼酯经碱处理后很容易转化为吡唑酮衍生物。此外，还成功地进行了醛、酰基肼和硅烷基烯醇的三组分反应。
• The Stereoselective Michael Reaction of α,β-Unsaturated Thioesters with Silyl Enol Ethers Promoted by Combined Use of Antimony(V) Chloride and Tin(II) Triflate
  作者：Shu Kobayashi、Masanori Tamura、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.1988.91

  日期：1988.1.5

  α, β-Unsaturated thioesters react with silyl enol ethers to afford the corresponding Michael adducts stereoselectively in high yields by the use of a new catalyst, combined use of antimony(V) chlor...

  α, β-不饱和硫酯与甲硅烷基烯醇醚反应，通过使用新型催化剂，结合使用氯化锑（V），以高收率立体选择性地提供相应的迈克尔加合物...
• Development of a general, enantioselective organocatalytic Mukaiyama–Michael reaction with α,β-unsaturated aldehydes
  作者：Christopher J. Borths、Diane E. Carrera、David W.C. MacMillan

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.066

  日期：2009.8

  LUMO-lowering organocatalysis has been extended to promote the conjugate addition of S-alkyl and 1-pyrrolyl silylketene acetals to alpha,beta-unsaturated aldehydes, yielding both, syn and anti Mukaiyama-Michael products with high levels of enantioselectivity. This strategy allows for the generation of chemically useful 1,5-dicarbonyl systems and again highlights the utility of organocatalysis. (C) 2009 Published by Elsevier Ltd.
• MUKAIYAMA TERUAKI; TAMURA MASANORI; KOBAYASHI SHU, CHEM. LETT.,(1986) N 11, 1817-1820
  作者：MUKAIYAMA TERUAKI、 TAMURA MASANORI、 KOBAYASHI SHU

  DOI：——

  日期：——