1,4-diethynylbicyclo[2.2.2]octane | 105858-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 乙炔化物
• 英文名称: 1,4-diethynylbicyclo[2.2.2]octane
• 英文别名: 1,4-bis(ethynyl)bicyclo[2.2.2]octane
• CAS: 105858-44-4
• 化学式: C₁₂H₁₄
• 分子量: 158.243
• InChiKey: BDGYDKAZNILJPE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  162-164 °C
• 沸点：
  190.6±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-diethynylbicyclo[2.2.2]octane 在 copper(l) iodide 、 乙基溴化镁 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 2-[5-(4-ethynylbicyclo[2.2.2]oct-1-ylethynyl)pyridin-2-yl]-9-(1-hexylheptyl)anthra[2,1,9-def;6,5,10-d’e’f’]diisoquinoline-1,3,8,10-tetraone
  参考文献：
  名称：

  超过 5 nm 的振动分子内共振能量转移：用于重新检查 FRET 距离函数的 Dyads 的合成

  摘要：

  制备了具有正交跃迁矩的发色团和作为间隔物的脂肪族笼状结构序列，其中共振能量转移 (FRET) 与 Förster 的理论相反，直到 58 Å。通过各种函数重新检验了效率的距离依赖性；常用的R –6相关性给出了可接受的结果，但稍大的指数对实际应用更有用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02682
• 作为产物：
  描述：

  双环[2.2.2]辛烷-1,4-二甲醛 在 正丁基锂 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 1,4-diethynylbicyclo[2.2.2]octane
  参考文献：
  名称：

  通过卤素键合用于分子机器和功能材料的超快转子：1,4-双（碘乙炔基）双环 [2.2.2] 辛烷晶体在两个位置具有不同的千兆赫兹旋转

  摘要：

  作为研究功能材料和晶体分子机器构建中卤素键相互作用潜力的切入点，合成并结晶了 1,4-双（碘乙炔基）双环 [2.2.2] 辛烷 (BIBCO) 的样品。知道富电子炔碳和缺电子碘之间的卤素键相互作用很常见，预计 BIBCO 转子将成为研究分子转子晶体阵列形成的理想平台。变温单晶 X 射线晶体学确定了卤素键合网络的存在，其特征在于晶体学上独特的 BIBCO 转子的层状有序层，其在 110 K 下经历了可逆的单斜向三斜相转变。为了阐明 BIBCO 分子转子的旋转频率和活化参数，在 20 ℃ 之间的温度下进行了变温（1）H 宽线和（13）C 交叉极化/魔角旋转固态 NMR 实验。 27 和 290 K。对 (1)H 自旋晶格弛豫和二阶矩作为温度函数的分析揭示了在研究的整个温度范围内同时存在的两个动态过程，与温度相关的旋转速率 k(rot) = 5.21 × 10(10) s(-1)·exp(-1.48

  DOI：

  10.1021/ja200503j

文献信息

• Design and Synthesis of Aviram-Ratner-Type Dyads and Rectification Studies in Langmuir-Blodgett (LB) Films
  作者：Govindasamy Jayamurugan、Vijayendran Gowri、David Hernández、Santiago Martin、Alejandro González-Orive、Cagatay Dengiz、Oliver Dumele、Francesc Pérez-Murano、Jean-Paul Gisselbrecht、Corinne Boudon、W. Bernd Schweizer、Benjamin Breiten、Aaron D. Finke、Gunnar Jeschke、Bruno Bernet、Laurent Ruhlmann、Pilar Cea、François Diederich

  DOI：10.1002/chem.201505216

  日期：2016.7.18

  photophysical properties of the TTF‐BCO‐exTCNQ dyads were investigated by UV/Vis and EPR spectroscopy, electrochemical studies, and theoretical calculations. Langmuir–Blodgett films were prepared and used in the fabrication and electrical studies of junction devices. One dyad showed the asymmetric current–voltage (I–V) curve characteristic for rectification, unlike control compounds containing the TTF unit

  Aviram-Ratner型分子整流器的设计和合成，其特征是由苯胺取代的扩展四氰基喹二甲烷（exTCNQ）受体与σ间隔物双环[2.2.2]辛烷（BCO）共价连接到四硫富瓦烯（TTF）供体基团上进行说明。X射线分析表明，刚性的BCO间隔基使TTF供体和exTCNQ受体部分保持分开。通过UV / Vis和EPR光谱，电化学研究和理论计算研究了TTF-BCO-exTCNQ双色的光物理性质。Langmuir-BlodgeTT膜已准备好并用于结器件的制造和电学研究。一面双线显示不对称的电流-电压（I–V）具有整流特性的曲线，这与包含TTF单元但不包含exTCNQ部分或不包含exTCNQ受体部分但缺乏供体TTF部分的对照化合物不同，二者均产生对称的I–V曲线。观察到的整流方向表明，优选的电子电流从exTCNQ受体流向TTF供体。
• Unexpectedly Similar Charge Transfer Rates through Benzo-Annulated Bicyclo[2.2.2]octanes
  作者：Randall H. Goldsmith、Josh Vura-Weis、Amy M. Scott、Sachin Borkar、Ayusman Sen、Mark A. Ratner、Michael R. Wasielewski

  DOI：10.1021/ja8004623

  日期：2008.6.18

  A 4-(pyrrolidin-1-yl)phenyl electron donor and 10-cyanoanthracen-9-yl electron acceptor are attached via alkyne linkages to the bridgehead carbon atoms of bicyclo[2.2.2]octane and all three benzo-annulated bicyclo[2.2.2]octanes. The sigma-system of bicyclo[2.2.2]octane provides a scaffold having nearly constant bridge geometry on which to append multiple, weakly interacting benzo pi-bridges, so that

  4-(吡咯烷-1-基)苯基电子供体和10-氰基蒽-9-基电子受体通过炔键连接到双环[2.2.2]辛烷和所有三个苯并环化双环[2.2的桥头碳原子.2]辛烷。双环 [2.2.2] 辛烷的 sigma 系统提供了一个具有几乎恒定桥几何形状的支架，在该支架上可以附加多个弱相互作用的苯并 pi 桥，因此递增数量的 pi 桥对电子转移速率的影响可以被研究。令人惊讶的是，通过甲苯中的瞬态吸收光谱法测量的光致电荷转移率显示增加桥 pi 系统的数量没有任何好处，这表明通过 sigma 系统的主要传输。更令人惊讶的是，由于苯并环化，sigma 系统经历的杂交的显着变化似乎也对电荷转移速率没有影响。自然键轨道分析适用于 sigma 和 pi 通信路径。在 2-甲基四氢呋喃 (MTHF) 中获得的瞬态吸收光谱表明，苯并环化分子之间存在微小差异，这归因于溶剂化的变化。将 MTHF 溶液冷却至玻璃态后，所有电荷转移速
• Dinuclear acetylide-bridged ruthenium(<scp>ii</scp>) complexes with rigid non-aromatic spacers
  作者：Surabhi Naik、Synøve Ø. Scottwell、Hsiu L. Li、Chanel F. Leong、Deanna M. D'Alessandro、Leslie D. Field

  DOI：10.1039/c9dt04856a

  日期：——

  A series of dinuclear acetylide-bridged ruthenium complexes with rigid linkers 1,4-bicyclooctane and 1,12-p-carborane was synthesised and the metal-to-metal communication through the bridge was explored using cyclic voltammetry.

  一系列具有刚性连接剂1,4-双环辛烷和1,12- p -碳硼烷的二核乙炔桥联钌配合物被合成，并通过循环伏安法探索了桥连接通道中的金属间通讯。
• Design and Evaluation of a Crystalline Hybrid of Molecular Conductors and Molecular Rotors
  作者：Cyprien Lemouchi、Cécile Mézière、Leokadiya Zorina、Sergey Simonov、Antonio Rodríguez-Fortea、Enric Canadell、Pawel Wzietek、Pascale Auban-Senzier、Claude Pasquier、Thierry Giamarchi、Miguel A. Garcia-Garibay、Patrick Batail

  DOI：10.1021/ja301484b

  日期：2012.5.9

  to 7.3 kcal mol(-1). Another is quantum dissipation, a phenomenon addressing the difference of dynamics of the rotors in the two solids with different electrical properties, by which the large number of degrees of freedom of the low dimensional electron gas may serve as a bath for the dissipation of the energy of the rotor motion, the two systems being coupled by the Coulomb interaction between the charges

  结合分子电导率和分子机械领域的最新概念，我们着手设计一种晶体分子导体，该导体也具有分子转子。我们报告了具有常见 1,4-双（羧乙炔基）双环 [2.2.2] 辛烷 (BABCO) 功能转子的两种固体的结构、电子和物理性质以及动力学。一种，[nBu(4)N(+)](2)[BABCO][BABCO(-)](2)，是一种无色绝缘体，其中二羧酸与其两种单阴离子共轭碱共结晶。另一种是通过电结晶自组装，呈黑色、闪亮的针状，具有 (EDT-TTF-CONH(2))(2)(+) (EDT-TTF = 乙撑二硫四硫富瓦烯) 和阴离子 [BABCO (-)] 转子。使用变温 (5-300 K) 质子自旋晶格弛豫，(1)HT(1)(-1)，我们能够在 [nBu(4)N(+)](2)[BABCO][BABCO(-)](2) 中分配两种类型的布朗旋转器。我们表明中性 BABCO 组在 300 K 时具有 120 GHz
• Molecular Rods: Facile Desymmetrization of 1,4-Diethynylbicyclo[2.2.2]octane
  作者：Jiří Kaleta、Guillaume Bastien、Ivana Císařová、Patrick Batail、Josef Michl

  DOI：10.1002/ejoc.201800507

  日期：2018.10.9

  Facile desymmetrization of 1,4‐diethynylbicyclo[2.2.2]octane based on TMS protection of one of the acetylene termini followed by sublimation of the desired product is presented. The reactivity of this derivative was demonstrated in the synthesis of a complex pyridine‐terminated molecular rod containing both a bicyclo[1.1.1]pentane and a bicyclo[2.2.2]octane cage.

  介绍了一种基于TMS保护乙炔末端之一的1,4-二乙炔基双环[2.2.2]辛烷的简便去对称化反应，然后升华所需产物。该衍生物的反应性在含有双环[1.1.1]戊烷和双环[2.2.2]辛烷笼的复杂吡啶末端分子棒的合成中得到证明。