名称:
大双环配合物中 Ni(III) 阳离子的取代反应 ?? 由配体 L1(17-oxa-1,4,8,11-四氮杂双环[6.5.6]十九烷)和 L2(17-oxa-1,4,8,11-四氮杂双环[10.5.2]制备的金属离子配合物的反应]十九烷)与氯离子
摘要:
潜在的五配位配体 L1 是通过桥双-(2-(甲基磺酰基)氧乙基)醚与四氮杂大环环丙烷(环丙烷 = 1,4,8,11-四氮杂十四烷)反应合成的。铜 (II) 配合物最初被表征,随后的脱金属提供纯 L1。镍 (II) 物质的电化学和化学氧化产生在酸性溶液中具有足够稳定性的 Ni(III) 离子(低自旋 d7,菱形,gxx 2.195,gyy 2.189,gzz 2.027),用于取代反应的动力学测量在第六个站点。异构配体 L2 之前已经合成,[Ni(L1)(solv)]3+ 和 [Ni(L2)(solv)]3+ 离子与氯化物的反应也已进行了研究。在这两个反应中,观察到异常高的酸解离常数,与提议的用与金属中心结合的水分子和与醚结合的氢替代顶醚氧的提议有关。结构[Ni(L2)](PF6)2(单斜、...