(3R,4R)-3-Methyl-6-{[(2-methyl-2-propanyl)(diphenyl)silyl]oxy}-4-[(triethylsilyl)oxy]-1-hexanol | 350986-60-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3R,4R)-3-Methyl-6-{[(2-methyl-2-propanyl)(diphenyl)silyl]oxy}-4-[(triethylsilyl)oxy]-1-hexanol
• 英文别名: (+)-(3R,4R)-6-(t-butyldiphenylsilyloxy)-4-(triethylsilyloxy)-3-methylhexan-1-ol；(3R,4R)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methyl-4-(triethylsilyloxy)hexan-1-ol
• CAS: 350986-60-6
• 化学式: C₂₉H₄₈O₃Si₂
• 分子量: 500.869
• InChiKey: IPVKQJLOYMOQSB-LEAFIULHSA-N

物化性质

• 沸点：
  524.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.36
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  38.69
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R)-3-Methyl-6-{[(2-methyl-2-propanyl)(diphenyl)silyl]oxy}-4-[(triethylsilyl)oxy]-1-hexanol 在 吡啶 、 碘 、 戴斯-马丁氧化剂 、 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 (3S,5R,6R)-8-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-(5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-5-methyl-6-(triethylsilyloxy)octan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  贝类毒素螺环内酯家族中存在的1,6,8-三恶二螺[4.1.5.2] tetradec-11-ene环系统的合成及其转化为1,6,8-三恶二螺[4.1.5.2] -tetradec- 9-en-12-ol通过碱诱导的环氧化物重排。

  摘要：

  据报道，存在于贝类毒素螺旋藻B和D 2中的1,6,8-三恶二螺[4.1.5.2]十四烷基-11-烯12的合成。通过使用碘代苯二乙酸盐和碘对羟烷基二氢吡喃14和羟烷基螺缩醛13进行迭代自由基氧化环化反应来构建两个螺中心。该程序最初提供了双-螺缩醛12a：12b：12c：12d的1：1：1：1混合物，但是随后的酸催化平衡提供了12a：12b：12c的3：1：1的热力学混合物。主要的双螺缩醛12a使用二甲基二环氧乙烷经立体选择性环氧化成α-环氧化物33a。随后在戊烷中使用二乙氨基锂将碱引起的环氧化物33a重排，得到烯丙基醇34a，在四氢呋喃中用吡咯烷基氨基锂处理后，其转化为热力学上更优选的均丙醇11a。均丙醇11a具有C-12上的羟基，这是引入螺旋体B 1和D 2中此位置存在的叔醇基所需要的。

  DOI：

  10.1039/b412883d
• 作为产物：
  描述：

  1-(t-butyldiphenylsilyloxy)-4-methyl-5-hexen-3-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (3R,4R)-3-Methyl-6-{[(2-methyl-2-propanyl)(diphenyl)silyl]oxy}-4-[(triethylsilyl)oxy]-1-hexanol
  参考文献：
  名称：

  贝类毒素螺环内酯家族中存在的1,6,8-三恶二螺[4.1.5.2] tetradec-11-ene环系统的合成及其转化为1,6,8-三恶二螺[4.1.5.2] -tetradec- 9-en-12-ol通过碱诱导的环氧化物重排。

  摘要：

  据报道，存在于贝类毒素螺旋藻B和D 2中的1,6,8-三恶二螺[4.1.5.2]十四烷基-11-烯12的合成。通过使用碘代苯二乙酸盐和碘对羟烷基二氢吡喃14和羟烷基螺缩醛13进行迭代自由基氧化环化反应来构建两个螺中心。该程序最初提供了双-螺缩醛12a：12b：12c：12d的1：1：1：1混合物，但是随后的酸催化平衡提供了12a：12b：12c的3：1：1的热力学混合物。主要的双螺缩醛12a使用二甲基二环氧乙烷经立体选择性环氧化成α-环氧化物33a。随后在戊烷中使用二乙氨基锂将碱引起的环氧化物33a重排，得到烯丙基醇34a，在四氢呋喃中用吡咯烷基氨基锂处理后，其转化为热力学上更优选的均丙醇11a。均丙醇11a具有C-12上的羟基，这是引入螺旋体B 1和D 2中此位置存在的叔醇基所需要的。

  DOI：

  10.1039/b412883d

文献信息

• Synthesis of an Oxaspirolactone Intermediate for the Synthesis of Spirolides
  作者：Margaret A. Brimble、Fares A. Fares、Peter Turner

  DOI：10.1071/ch00111

  日期：——

  A new method has been established for the preparation of C 2-oxidized 5,5-spiroacetals, which are key intermediates for the synthesis of the bis-spiroacetal moiety of the spirolides. A bridged orthoester was used as a masked carboxylic acid in the preparation of these bicyclic oxaspirolactones. The synthesis of chiral lactone (12), a building block for the synthesis of the spirolides, is also reported. The two chiral centres in lactone (12) were assembled by addition of a chiral crotyl borane to an aldehyde. The structure of lactone (12) was determined by single-crystal X-ray diffraction; orthorhombic space group P212121 (No. 19), a 12.437(2), b 23.881(4), c 7.545(1) Å, V 2240.9(5) Å3, R(F) 0.0460, and Rw(F) 0.0458.

  建立了一种新方法来制备 C 2-氧化的 5,5-螺乙醛的新方法。 双螺乙醛分子的关键中间体。桥接的 在制备这些双环氧杂螺内酯的过程中，使用了桥接的原酯作为掩蔽羧酸。 双环氧杂螺内酯。合成手性内酯 (12) 手性内酯 (12) 的合成也有报道。内酯 (12) 中的两个手性 内酯 (12) 中的两个手性中心是通过将手性巴豆硼烷加到醛中而形成的。 加到一个醛中。内酯 (12) 的结构是通过单晶 X 射线衍射；正交空间群 P212121 (第 19 号），a 12.437(2)，b 23.881(4), c 7.545(1) Å, V 2240.9(5) Ω3，r(F) 0.0460、 和 Rw(F) 0.0458.
• Synthesis of the C10−C22 Bis-spiroacetal Domain of Spirolides B and D via Iterative Oxidative Radical Cyclization
  作者：Daniel P. Furkert、Margaret A. Brimble

  DOI：10.1021/ol026605c

  日期：2002.10.1

  [reaction: see text] A synthetic approach to the novel bis-spiroacetal moiety of spirolides B and D is reported. The strategy hinges upon successive formation of the spirocenters at C15 and C18 by radical oxidative cyclization, followed by base-induced rearrangement of a C19-20 alpha-epoxide to introduce the C19 hydroxyl group.

  [反应：见正文]据报道，合成了螺内酯B和D的新型双螺缩醛部分的合成方法。该策略取决于通过自由基氧化环化在C15和C18处连续形成螺中心，然后碱基诱导C19-20α-环氧化物重排以引入C19羟基。