(S)-3,3'-F₂-BINOL

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (S)-3,3'-F₂-BINOL
• 英文别名: (S)-3,3'-Difluoro-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol；3-fluoro-1-(3-fluoro-2-hydroxynaphthalen-1-yl)naphthalen-2-ol
• 化学式: C₂₀H₁₂F₂O₂
• 分子量: 322.311
• InChiKey: UFJYWDVUNQBCDK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3,3'-F₂-BINOL 在 吡啶 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 palladium diacetate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (S)-3,3'-difluoro-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  BINOL-双三氟甲磺酸盐和氰化锌的钯催化立体特异性偶联及其在 1,1'-Binaphthyl-2,2'-bisoxazolines (BOXAX) 合成中的应用

  摘要：

  报道了由 BINOL-双三氟甲磺酸盐和氰化锌合成对映体纯 [1,1'-联萘]-2,2'-二甲腈的钯催化合成。这种交叉偶联反应采用 0.1-5 mol% 的催化剂负载量，具有可扩展性和立体定向性。该反应的合成应用通过产物衍生化和 [1,1'-联萘]-2,2'-二恶唑啉 (BOXAX) 的合成得到证明。

  DOI：

  10.1055/a-1892-4443
• 作为产物：
  描述：

  (S)-3,3'-difluoro-2,2'-bis(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthyl 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以95%的产率得到(S)-3,3'-F₂-BINOL
  参考文献：
  名称：

  使用 3,3'-氟化-BINOL 作为手性配体的 Pd(II)-催化的无偏亚甲基 C(sp3)-H 键的对映选择性炔化

  摘要：

  报道了第一个 Pd(II) 催化的无偏亚甲基 β-C(sp3)-H 键的对映选择性炔基化。易于获得且可调谐的 BINOL 衍生物首次用作 CH 活化中的手性配体。3,3'-氟化-BINOL 被证明在确定反应性和对映选择性方面至关重要。广泛的羧酸衍生物耐受性良好，具有高对映选择性（高达 96% ee）。机理研究表明，多个配体可能参与立体决定 CH 钯化步骤，并观察到手性放大效应。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b01124
• 作为试剂：
  描述：

  4-碘代苯乙酮 、 N-(2-(pyridin-2-yl)propan-2-yl)butyramide 在 palladium(II) hexafluoroacetylacetonate 、 (S)-3,3'-F₂-BINOL 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以70%的产率得到(S)-3-(4-acetylphenyl)-N-(2-(pyridin-2-yl)propan-2-yl)butanamide
  参考文献：
  名称：

  Pd（II）催化的由3,3'-F2-BINOL配体实现的无偏亚甲基C（sp3）-H键的对映选择性芳基化

  摘要：

  钯催化不对称的亚甲基C（sp 3）–H键的不对称官能化是一个长期的挑战。在这里，我们报告了P​​d（II）催化的高偏压双齿2-吡啶基异丙基（PIP）导向基团和易于接近的3,3'-F 2使无偏亚甲基C（sp 3）-H键的高对映选择性芳基化-BINOL手性配体。芳基碘化物与3,3'-F 2 -BINOL的组合使用有利于高对映体控制。容许一系列脂族酰胺和芳基碘化物，以高对映选择性（高达96％ee）提供所需的芳基化产物。PIP指导小组可以在温和的条件下被删除，而不会损害对映体的纯度。

  DOI：

  10.1039/d1cc01690c

文献信息

• Synthesis of Adjacent Quaternary Stereocenters by Catalytic Asymmetric Allylboration
  作者：Rauful Alam、Tobias Vollgraff、Lars Eriksson、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/jacs.5b07498

  日期：2015.9.9

  Allylboration of ketones with γ-disubstituted allylboronic acids is performed in the presence of chiral BINOL derivatives. The reaction is suitable for single-step creation of adjacent quaternary stereocenters with high selectivity. We show that, with an appropriate choice of the chiral catalyst and the stereoisomeric prenyl substrate, full control of the stereo- and enantioselectivity is possible

  酮与 γ-二取代的烯丙基硼酸的烯丙基硼化是在手性 BINOL 衍生物的存在下进行的。该反应适用于单步生成相邻四元立体中心的高选择性。We show that, with an appropriate choice of the chiral catalyst and the stereoisomeric prenyl substrate, full control of the stereo- and enantioselectivity is possible in the reaction.
• [EN] METHODS OF MAKING DIASTEREOMERIC ORGANIC COMPOUNDS<br/>[FR] PROCÉDÉS DE SYNTHÈSE DE COMPOSÉS ORGANIQUES DIASTÉRÉOISOMÈRES
  申请人：BOEHRINGER INGELHEIM INT

  公开号：WO2012087720A1

  公开（公告）日：2012-06-28

  Disclosed is a process for making diastereomeric compound of the formula (I): wherein m, n and R1 to R4 are as defined herein. The process of the invention provides the compound of formula (I) in high yield and substantially free of the corresponding diastereomers. The compounds of formula (I) prepared by the process of the invention are useful for making pharmaceutically active compounds such as 11- β-hydroxysteroid hydrogenase type 1 (11- β-HSD1) inhibitors.

  揭示了一种制备式(I)的对映体化合物的方法：其中m、n和R1至R4如本文所定义。本发明的方法提供了式(I)化合物高产率且基本不含相应的对映异构体。通过本发明的方法制备的式(I)化合物可用于制备药用活性化合物，如11-β-羟基类固醇脱氢酶1（11-β-HSD1）抑制剂。
• [EN] PROCESS FOR ASYMETRIC METHYLALLYLATION IN THE PRESENCE OF A 2, 2 ' - SUBSTITUTED 1, 1 ' -BI - 2 -NAPHTHOL CATALYST<br/>[FR] PROCÉDÉ POUR MÉTHYLALLYLATION ASYMÉTRIQUE EN PRÉSENCE D'UN CATALYSEUR NAPHTOL-2-BI-1,1' SUBSTITUÉ 2, 2'
  申请人：BOEHRINGER INGELHEIM INT

  公开号：WO2012122152A1

  公开（公告）日：2012-09-13

  Disclosed are a process and catalysts useful for carrying out asymmetric methlyallylations. The catalysts used in the invention have the formula (IV): wherein X1, X2, R3 and R4 are as defined herein. Compounds made by the process of the invention can be used to prepare pharmaceutically active compounds such as 11-β- hydroxysteroid hydrogenase type 1 (11-β-HSD1) inhibitors including 1, 3-disubstituted oxazinan-2-ones.

  本发明公开了一种用于进行不对称甲基烯基化的工艺和催化剂。本发明中使用的催化剂具有公式（IV）：其中X1，X2，R3和R4如本文所定义。通过本发明的工艺制得的化合物可用于制备药物活性化合物，例如11-β-羟基类固醇脱氢酶类型1（11-β-HSD1）抑制剂，包括1,3-二取代噁唑烷-2-酮。
• METHODS OF MAKING DIASTEREOMERIC ORGANIC COMPOUNDS
  申请人：Fandrick Daniel Robert

  公开号：US20140135493A1

  公开（公告）日：2014-05-15

  Disclosed is a process for making diastereomeric compound of the formula (I): wherein m, n and R 1 to R 4 are as defined herein. The process of the invention provides the compound of formula (I) in high yield and substantially free of the corresponding diastereomers. The compounds of formula (I) prepared by the process of the invention are useful for making pharmaceutically active compounds such as 11-β-hydroxysteroid hydrogenase type 1 (11-β-HSD1) inhibitors.

  本发明揭示了一种制备式(I)的对映异构体化合物的过程：其中m，n和R1到R4如本文所定义。本发明的过程可高产地制备出式(I)的化合物，并且基本上不含相应的对映异构体。本发明所制备的式(I)化合物可用于制备具有药理活性的化合物，例如11-β-羟基类固醇脱氢酶1型（11-β-HSD1）抑制剂。
• Asymmetric Methallylation of Ketones Catalyzed by a Highly Active Organocatalyst 3,3′-F₂-BINOL
  作者：Yongda Zhang、Ning Li、Bo Qu、Shengli Ma、Heewon Lee、Nina C. Gonnella、Joe Gao、Wenjie Li、Zhulin Tan、Jonathan T. Reeves、Jun Wang、Jon C. Lorenz、Guisheng Li、Diana C. Reeves、Ajith Premasiri、Nelu Grinberg、Nizar Haddad、Bruce Z. Lu、Jinhua J. Song、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/ol400498a

  日期：2013.4.5

  (S)-3,3'-F-2-BINOL has been synthesized for the first time and demonstrated as a highly active organocatalyst for asymmetric methallylation of ketones. Up to 98:2 enantioselectivity and 99% yield were obtained with 5 mol % catalyst loading. The catalyst (S)-3,3'-F-2-BINOL could be easily recovered and reused.