摘要:
为了在来自席夫碱配体的镍配合物中建立配体结构和氧化位点之间的相关性,已经合成了五种配体及其镍配合物。原型不对称席夫碱配体 HL 1 包含苯酚和吡啶悬垂臂,并带有一个关键的亚胺氮原子。配体 HL 2-5 与 HL 1 的不同之处在于它们的酚盐对位取代基、关键氮原子的杂交和/或吡啶部分的 N 供体性质。五种配合物 [Ni-(L 1-5 ] 2 ] 是通过在 NEt 3 存在下用 0.5 当量的 Ni(OAC) 2 .4H 2 O 处理相应的配体获得的。X 射线晶体结构衍射研究以及 DFT 计算表明 [Ni(L 1-5 ) 2 ] 涉及伪八面体几何结构内的高自旋镍 (II) 离子。当关键氮原子是亚胺时,这两个配体以子午方式排列(如 [Ni(L 1-2 ) 2 ] 和 [Ni(L 4-5 ) 2 ]),而 fac 异构体在[Ni(L 3 ) 2 ](氨基关键氮原子)。[Ni(L 1 ) 2 ]的特征在于-0