(R_S)-N-(tert-butanesulfinyl)-3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-imine | 1151681-18-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (R_S)-N-(tert-butanesulfinyl)-3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-imine
• 英文别名: (R)-N-(3,4-dihydro-2H-naphthalen-1-ylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide
• CAS: 1151681-18-3
• 化学式: C₁₄H₁₉NOS
• 分子量: 249.377
• InChiKey: CCAQAOXSYIYDOT-QGZVFWFLSA-N

物化性质

• 沸点：
  401.8±38.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R_S)-N-(tert-butanesulfinyl)-3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-imine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (R)-2-methyl-N-(1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl)propane-2-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  无过渡金属氢的自动转移：胺与外消旋醇的非对映选择性N-烷基化

  摘要：

  已经开发了一种在不存在任何过渡金属催化剂的情况下通过胺与醇的烷基化反应合成α-手性胺的实用方法。在酮和NaOH的共催化下，外消旋仲醇通过氢自动转移过程与Ellman的手性叔丁亚磺酰胺反应，得到具有高非对映选择性（最高> 99：1）的手性胺。证明了广泛的底物范围和高达10克规模的手性胺产品。该方法用于合成具有高氘掺入度和光学纯度的手性氘标记的胺，包括手性氘化药物的实例。胺产物的结构被发现要由手性的配置仅测定叔-丁亚磺酰胺，无论使用哪种醇，这都通过DFT计算得到了证实。进一步的机理研究表明，该反应是由酮催化剂引发的，并且其过渡态与Meerwein-Ponndorf-Verley（MPV）还原的拟态相似，重要的是碱的钠阳离子与两者的相互作用。亚磺酰胺部分的氮和氧原子使该反应可行并确定该反应的非对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201905870
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-1(2H)-萘酮 、 (R)-(+)-叔丁基亚磺酰胺 在 titanium(IV) tetraethanolate 作用下， 反应 1.5h， 以41%的产率得到(R_S)-N-(tert-butanesulfinyl)-3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-imine
  参考文献：
  名称：

  对苯二酚1-氮杂螺[4.5]癸烷对耐药性白血病的对映选择性合成，DFT计算和初步抗肿瘤活性。

  摘要：

  在由四氢萘酮型酮衍生的手性N-叔丁烷亚磺酰基亚胺中添加2-溴苄基溴化镁的非对映异构控制水平很高。在钯催化的分子内N-芳基化之后，将所得的亚磺酰胺衍生物转化为二苯并氮杂吡咯化合物。已经进行了DFT计算以合理化反应的立体化学过程。考虑到乙醚或甲苯作为溶剂，在两种情况下均获得了相似的结果，与实验结果极为吻合。NCI拓扑计算也已用于证明关键的非共价相互作用。另外，氮杂螺环化合物降低了微摩尔范围内的慢性粒细胞白血病细胞的活力。尤其，

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b03203

文献信息

• Highly efficient asymmetric construction of quaternary carbon-containing homoallylic and homopropargylic amines
  作者：Tao Guo、Ran Song、Bin-Hua Yuan、Xiao-Yang Chen、Xing-Wen Sun、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1039/c3cc42481b

  日期：——

  A highly efficient method for the asymmetric synthesis of chiral quaternary carbon-containing homoallylic and homopropargylic amines under mild conditions was achieved with good yields and high diastereoselectivities.

  在温和条件下，一种高效的不对称合成含有手性季碳的同烯丙基和同炔丙基胺的方法被实现，具有良好的产率和高度对映选择性。
• Single or Synergistic Kinetic Resolutions of Chiral Allylalanes: Two Complementary Routes for the Asymmetric Synthesis of <i>Syn</i> Homoallylamines
  作者：Michaël Coffinet、Jean-Bernard Behr、Florian Jaroschik、Dominique Harakat、Jean-Luc Vasse

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03455

  日期：2017.12.15

  Two strategies based on kinetic resolution(s) of chiral alanes and providing enantioenriched syn homoallylamines are reported. The first implies a single kinetic resolution of the alane using camphor; the second requires two sequential kinetic resolutions using the synergistic combination of (−)-camphor/(R)-tert-butylsulfinamide-derived imines. This syn selectivity, specific to the use of allyaluminum

  基于手性铝烷的动力学拆分（S）和对映体富集提供两种策略SYN报告homoallylamines。第一个意味着使用樟脑的单烷动力学拆分；第二种方法需要使用（-）-樟脑/（R）-叔丁基亚磺酰胺衍生的亚胺的协同组合获得两个顺序的动力学拆分。这种特定于烯丙基铝的顺式选择性为制备有价值的结构单元开辟了道路，如合成（+）-埃皮帕明胺所示。
• Reagent-Controlled Highly Stereoselective Difluoromethylation: Efficient Access to Chiral α-Difluoromethylamines from Ketimines
  作者：Qinghe Liu、Taige Kong、Chuanfa Ni、Jinbo Hu

  DOI：10.3390/molecules27207076

  日期：——

  A reagent-controlled highly stereoselective reaction between (S)-difluoromethyl phenyl sulfoximine 1 and imines is reported, and this synthetic method provides a variety of enantiomerically enriched α-difluoromethyl amines. The main pros of this approach include high efficiency, high stereoselectivity, and a broad substrate scope, which is probably achieved through a non-chelating transition state

  报道了 (S)-二氟甲基苯基亚砜亚胺1和亚胺之间的试剂控制的高度立体选择性反应，该合成方法提供了多种对映体富集的 α-二氟甲基胺。这种方法的主要优点包括高效率、高立体选择性和广泛的底物范围，这可能是通过非螯合过渡态实现的。