cis,trans-Os(hydrido)2(NO)(P(iPr)3)2(ethyl) | 474407-18-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: cis,trans-Os(hydrido)2(NO)(P(iPr)3)2(ethyl)
• CAS: 474407-18-6
• 化学式: C₂₀H₄₉NOOsP₂
• 分子量: 571.763
• InChiKey: SDTNCGMRHVDKGO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis,trans-Os(hydrido)2(NO)(P(iPr)3)2(ethyl) 以 氘代苯 为溶剂， 以1%的产率得到mer,trans-OsH3NO(PiPr3)2
  参考文献：
  名称：

  常规锂碱如甲基阴离子的非常规来源：简易ME-的Si和Me-C键断裂在为RLi，R 2 NLi等，和BR 4 -通过亲电锇二氢化

  摘要：

  顺式，反式-Os（H）2（OTf）（NO）（P i Pr 3）2（1-OTf）和Os（H）2（NO）（P i Pr 3）的其他几种前体（1-X））2 +（1 +）与（ME反应3 Si）的2 NLi等，（ME 3 Si）的2 CHLi，锂2,2,6,6-四甲基（TMPLi）中，Me 3 SICH 2 Li和B（CH 2森达3）4 -由一个极不寻常的，轻便β-ME -转移，对于在非极性溶剂的前两个专属的反应途径。已经检验了一系列烷基锂和烷基酰胺和有机硼酸试剂以显示直接β-R的普遍发生“ -转移（R” = H，Me）的给OS电体，是用于完全选择性β-H -在β-我-，唯一（令人惊讶的）NpLi例外。的β-R“消除被排除作为净β-R的机构” -转移为两个代表性的RLi例R” = H，Me和单电子转移机理被证明是不起作用为tetraalkylborates。机理研究还揭示了Li在RLi和R 2 NL

  DOI：

  10.1021/om0200104
• 作为产物：
  描述：

  cis,trans-OsH2(CF3SO3)NO(PiPr3)2 、 lithium triethylborohydride 以 甲醇 为溶剂， 以48%的产率得到cis,trans-Os(hydrido)2(NO)(P(iPr)3)2(ethyl)
  参考文献：
  名称：

  常规锂碱如甲基阴离子的非常规来源：简易ME-的Si和Me-C键断裂在为RLi，R 2 NLi等，和BR 4 -通过亲电锇二氢化

  摘要：

  顺式，反式-Os（H）2（OTf）（NO）（P i Pr 3）2（1-OTf）和Os（H）2（NO）（P i Pr 3）的其他几种前体（1-X））2 +（1 +）与（ME反应3 Si）的2 NLi等，（ME 3 Si）的2 CHLi，锂2,2,6,6-四甲基（TMPLi）中，Me 3 SICH 2 Li和B（CH 2森达3）4 -由一个极不寻常的，轻便β-ME -转移，对于在非极性溶剂的前两个专属的反应途径。已经检验了一系列烷基锂和烷基酰胺和有机硼酸试剂以显示直接β-R的普遍发生“ -转移（R” = H，Me）的给OS电体，是用于完全选择性β-H -在β-我-，唯一（令人惊讶的）NpLi例外。的β-R“消除被排除作为净β-R的机构” -转移为两个代表性的RLi例R” = H，Me和单电子转移机理被证明是不起作用为tetraalkylborates。机理研究还揭示了Li在RLi和R 2 NL

  DOI：

  10.1021/om0200104

文献信息

• Electrophilic (Li+) acceleration of C–H reductive elimination and oxidative addition reactions of Os(II)/Os(0) nitrosyl complexesElectronic supplementary information (ESI) available: full experimental and computational details. See http://www.rsc.org/suppdata/nj/b2/b200180m/
  作者：Dmitry V. Yandulov、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1039/b200180m

  日期：2002.5.22

  The reductive elimination of methane from cis,trans-Os(H)2(CH3)(NO)L2 (L=PiPr3) in benzene is accelerated by added LiN(SiMe3)2, with 1H NMR and IR evidence for binding of the lithium electrophile to NO oxygen. Oxidative addition of benzene to the transient OsH(NO)L2, to give cis,trans-Os(H)2(C6H5)(NO)L2, is also accelerated by LiN(SiMe3)2. DFT calculations of the reaction path with and without LiNMe2

  从水中的顺，反-Os（H）2（CH 3）（NO）L 2 （L = P i Pr 3）还原还原甲烷。苯通过加入的LiN（森达加速3）2，用1 H NMR 和 红外亲电子锂与NO氧结合的证据。氧化加成苯到瞬态OsH（NO）L 2，得到顺式，反式-Os（H）2（C 6 H 5）（NO）L 2，也被LiN（SiMe 3）2加速。使用和不使用LiNMe 2的反应路径的DFT计算表明，速率加速是由于TS中向NO的更大的背向供体，是由于氧化加成/还原消除过渡态的优先稳定所致。反过来，这可归因于Li亲电体在NO氧上对占据的Os d和C–Hσ轨道之间的填充-填充排斥的缓解。