β-dimethylphenylsilyl-acrylate | 88761-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: β-dimethylphenylsilyl-acrylate
• 英文别名: Methyl 3-[dimethyl(phenyl)silyl]prop-2-enoate；methyl 3-[dimethyl(phenyl)silyl]prop-2-enoate
• CAS: 88761-82-4
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂Si
• 分子量: 220.343
• InChiKey: FQEIQYJLPIKPER-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.87
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  烯丙基二甲基氯硅烷 、 β-dimethylphenylsilyl-acrylate 在 magnesium 、 水 、 碳酸氢钠 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.75h， 以72%的产率得到methyl 3-(dimethyl(2-propenyl)silyl)-3-(dimethyl(phenyl)silyl)propionate
  参考文献：
  名称：

  镁诱导的适当取代的烯酸酯和二烯酸酯的区域特异性C-硅烷化

  摘要：

  β-芳基-β-甲硅烷基和β，β-二甲硅烷基丙酸酯已通过肉桂和β-甲硅烷基丙烯酸酯在室温下使用Mg /甲硅烷基氯/ DMF系统通过区域特异性还原C-硅烷化反应合成。这些还原性C-甲硅烷基化条件也已应用于δ-芳基取代的二烯酸酯，其中甲硅烷基化发生在δ-位，从而导致具有非常高的立体选择性的单一区域异构烯丙基硅烷的合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.09.001
• 作为产物：
  描述：

  二甲基苯基硅烷 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 dicobalt octacarbonyl 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 β-dimethylphenylsilyl-acrylate
  参考文献：
  名称：

  镁诱导的适当取代的烯酸酯和二烯酸酯的区域特异性C-硅烷化

  摘要：

  β-芳基-β-甲硅烷基和β，β-二甲硅烷基丙酸酯已通过肉桂和β-甲硅烷基丙烯酸酯在室温下使用Mg /甲硅烷基氯/ DMF系统通过区域特异性还原C-硅烷化反应合成。这些还原性C-甲硅烷基化条件也已应用于δ-芳基取代的二烯酸酯，其中甲硅烷基化发生在δ-位，从而导致具有非常高的立体选择性的单一区域异构烯丙基硅烷的合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.09.001

文献信息

• Organocatalyzed Diastereo- and Enantioselective Conjugate Addition of Nitroalkanes to β-Silylmethylene Malonates: Direct Access to Enantioenriched Organosilanes
  作者：Raghunath Chowdhury、Akhil K. Dubey、Sunil K. Ghosh

  DOI：10.1002/ejoc.202000306

  日期：2020.5.22

  Organosilanes were obtained in good yields and enantiopurities under organocatalytic conditions. Downstream synthetic manipulation of one of the organosilanes led to the formal synthesis of the nootropic drug (R)‐oxiracetam and the sila‐analogue of the PAR‐2 agonist AC‐264613.

  在有机催化条件下以良好的产率和对映体纯度获得有机硅烷。对一种有机硅烷的下游合成操作导致了促智药物（R）-奥拉西坦和PAR-2激动剂AC-264613的sila-alogue的正式合成。
• Regio- and Stereochemical Aspects of the Palladium-Catalyzed Desilylation−Arylation of Substituted Vinylsilanes
  作者：Davide Alvisi、Errol Blart、Bianca Flavia Bonini、Germana Mazzanti、Alfredo Ricci、Paolo Zani

  DOI：10.1021/jo960301k

  日期：1996.1.1

  The palladium-catalyzed desilylation-arylation of substituted vinylsilanes by p-iodoanisole in the presence of bidentate phosphine ligands is described. Apart from enhancing the rate of the reaction considerably, heteroatom-based functional groups in the vinylsilane moiety have a profound influence on the regiochemistry. A catalytic cycle for the chelation-controlled desilylation-arylation reaction

  描述了在二齿膦配体的存在下，通过对碘苯甲醚的钯催化的取代的乙烯基硅烷的甲硅烷基化-芳基化。除了显着提高反应速率外，乙烯基硅烷部分中基于杂原子的官能团对区域化学有深远的影响。提出了涉及五元和六元螯合环的螯合可控制的硅烷化-芳基化反应的催化循环。
• Ag(I)-Fesulphos-Catalyzed Enantioselective Synthesis of 3-Silylproline Derivatives
  作者：Raghunath Chowdhury、Akhil K. Dubey、Sunil K. Ghosh

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02412

  日期：2019.3.1

  An efficient catalytic asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of N-benzylidineiminoglycinate-derived azomethine ylides to β-silylmethylene malonates catalyzed by a Ag(I)-Fesulphos complex has been developed, affording fully substituted 3-silylproline derivatives with an all carbon quaternary center. The silylproline derivatives were obtained in moderate-to-good yields (up to 81%) in high diastereoselectivities

  已开发出由Ag（I）-Fesulphos配合物催化的N-苄基亚氨基次甘氨酸酯衍生的甲亚氨酸基团向β-甲硅烷基丙二酸酯的高效催化不对称1,3-偶极环加成反应，提供具有全碳季中心的完全取代的3-甲硅烷基脯氨酸衍生物。 。甲硅烷基脯氨酸衍生物以高至非对映选择性和对映选择性（dr高达95：5； er高达96：4）以中等至良好的产率（高达81％）获得。选定的3-甲硅烷基脯氨酸衍生物的Tamao-Fleming氧化不仅提供了一条有效的途径，而且提供了一条3-羟脯氨酸衍生物的最短途径，而偶氮甲胺内酯与常用的亚芳基/亚烷基丙二酸酯直接进行1,3-偶极环加成则无法获得。
• β-Silyl Acrylates in Asymmetric [3 + 2] Cycloadditions Affording Pyrrolidine Azasugar Derivatives
  作者：Fei Tian、Fu-Sheng He、Hua Deng、Wu-Lin Yang、Wei-Ping Deng

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01430

  日期：2018.7.6

  A highly efficient copper(I)-catalyzed asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides with 3-silyl unsaturated esters has been developed, providing elegant access to chiral 3-silylpyrrolidine derivatives bearing contiguous stereogenic centers in moderate-to-excellent yields (up to 99%) with high diastereo- and enantioselectivities (dr up to >99:1; ee up to 96%). Notably, the 3-silylpyrrolidines

  已开发出一种高效的铜（I）催化的偶氮甲亚胺基化物与3-甲硅烷基不饱和酯的不对称1,3-偶极环加成反应，可轻松获得具有连续立体中心的手性3-甲硅烷基吡咯烷衍生物，并具有中等至优异的收率（非对映选择性和对映选择性高（高达99％）（dr高达> 99：1； ee高达96％）。值得注意的是，通过还原两个酯基和碳-硅键氧化，可以很容易地将3-甲硅烷基吡咯烷酮转化为具有潜在生物活性的吡咯烷氮杂糖衍生物。
• <i>anti</i>-Selective synthesis of β-boryl-α-amino acid derivatives by Cu-catalysed borylamination of α,β-unsaturated esters
  作者：Soshi Nishino、Yuji Nishii、Koji Hirano

  DOI：10.1039/d2sc06003e

  日期：——

  borylamination of α,β-unsaturated esters with B2pin2 and hydroxylamines has been developed to deliver acyclic β-boryl-α-amino acid derivatives with high anti-diastereoselectivity (up to >99 : 1), which is difficult to obtain by the established methods. A chiral phosphoramidite ligand also successfully induces the enantioselectivity, giving the optically active β-borylated α-amino acids. The products can be stereospecifically

  已开发出铜催化的 α,β-不饱和酯与 B 2 pin 2和羟胺的区域选择性和非对映选择性硼胺化，以提供具有高抗非对映选择性（高达 >99 : 1）的无环 β-硼基-α-氨基酸衍生物），用现有的方法很难得到。手性亚磷酰胺配体也成功地诱导了对映选择性，产生光学活性的β-硼化α-氨基酸。该产品可以立体定向地转化为β-功能化的α-氨基酸，这在药物化学领域具有重要意义。