(1-bromonaphthalen-2-yl)bis(3,5-dimethylphenyl)phosphine oxide | 1589518-13-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (1-bromonaphthalen-2-yl)bis(3,5-dimethylphenyl)phosphine oxide
• CAS: 1589518-13-7
• 化学式: C₂₆H₂₄BrOP
• 分子量: 463.354
• InChiKey: HQFCRVOSFYLBQE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  642.8±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.48
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-bromonaphthalen-2-yl)bis(3,5-dimethylphenyl)phosphine oxide 、 2-甲酰基苯硼酸 在 potassium phosphate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 (R)-(+)-2-(dicyclohexylphosphino)-2'-methoxy-1,1'-binaphthyl 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以89%的产率得到2-(2-(bis(3,5-dimethylphenyl)phosphoryl)naphthalen-1-yl)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过直接不对称铃木偶联和对映选择性的DFT研究轴向手性联芳基单膦氧化物的对映选择性合成

  摘要：

  芳族硼酸与2-二芳基次膦基-1-萘基溴化物之间的直接不对称铃木偶合是首次成功使用Pd– L1开发的。或以Pd–（Cy-MOP）作为催化剂。提供了多种轴向手性的2-官能化的2'-二芳基次膦基-1,1'-联芳基，产率为34-99％，ee最高为94％。该方法为合成新型轴向手性联芳基单膦氧化物和相应的膦提供了高效实用的策略。芳基硼酸中邻甲酰基的存在极大地提高了偶联效率，并允许有机合成中进一步的通用转化。密度泛函计算用于确定2-甲酰基苯基硼酸与萘基膦酸酯溴化物的紧密相关偶联的还原消除步骤中的立体选择性的起源。

  DOI：

  10.1021/cs500208n
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-萘酚 在 吡啶 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (1-bromonaphthalen-2-yl)bis(3,5-dimethylphenyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  多层3D手性的不对称催化方法

  摘要：

  通过使用Suzuki-Miyaura交叉偶联，实现了多层3D手性的第一种不对称催化方法。在各种催化系统下设计和筛选了新的手性催化剂，证明了手性酰胺膦比其他候选物更有效的配体。多层3D框架通过X射线结构分析明确确定，显示出由顶部，中部和底部芳环组成的三层平行图案。获得了催化剂配合物，Pd-膦酰胺的二氯化物配合物的X射线结构，揭示了Pd金属中心附近有趣的不对称环境。多层3D产品的三个环可以通过改变芳族环锚定的起始材料来轻松更改。所得多层产品在紫外线照射下显示出强发光性，并产生强聚集诱导发射（AIE）。将来，这项工作不仅会有益于不对称合成领域，还将有益于材料科学，特别是极化有机电子，光电和光伏技术。

  DOI：

  10.1002/chem.202100700

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Atropisomeric Vinyl Arene Compounds by Palladium Catalysis: A Carbene Strategy
  作者：Jia Feng、Bin Li、Yun He、Zhenhua Gu

  DOI：10.1002/anie.201509571

  日期：2016.2.5

  An efficient palladium‐catalyzed asymmetric synthesis of axially chiral vinyl arenes from aryl bromides and hydrazones is reported. The products were easily oxidized to axially chiral biaryl compounds, and the phosphine oxides were readily reduced to phosphine ligands.

  据报道，由芳基溴化物和类化合物可以有效地钯催化不对称合成轴向手性乙烯基芳烃。产物易于氧化成轴向手性联芳基化合物，氧化膦易于还原成膦配体。
• Axially Chiral Biaryl Monophosphine Oxides Enabled by Palladium/WJ-Phos-Catalyzed Asymmetric Suzuki–Miyaura Cross-coupling
  作者：Wangqin Ji、Hai-Hong Wu、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/acscatal.9b04354

  日期：2020.1.17

  palladium/WJ-Phos-catalyzed Suzuki–Miyaura coupling reaction for efficient construction of axially chiral biaryl monophosphine oxides was developed. A series of axially chiral biaryl monophosphine oxides were obtained in good yields and with high enantioselectivities. The practicability of this reaction was validated in the straightforward synthesis of axially chiral biaryl monophosphine ligand and demonstrated

  开发了一种高对映选择性的钯/ WJ-Phos催化的Suzuki-Miyaura偶联反应，可有效构建轴向手性联芳基单膦氧化物。以高收率和高对映选择性获得了一系列轴向手性联芳基单膦氧化物。该反应的实用性在轴向手性联芳基单膦配体的直接合成中得到验证，并通过100 g规模的合成得到证明。此外，产物的各种官能化使其成为合成其他手性联芳基膦的平台分子。
• Enantio- and Diastereoselective Assembly of Multi-Layer Folding Chiral Targets via Asymmetric Catalytic Single C–C Bond Formation
  作者：Guigen Li、Yangxue Liu、Hossein Rouh、Yao Tang、Guanzhao Wu、Qingkai Yuan、Sai Zhang、Jia-Yin Wang、Shengzhou Jin、Ting Xu、Yu Wang、Junyi Pan、Daniel Unruh

  DOI：10.1055/a-1967-1073

  日期：2023.1

  This work presents the first enantio- and diastereoselective assembly of multi-layer folding targets through asymmetric catalytic C-C bond formation. Pd[(S)-BINAP]Cl2 was found to be an efficient catalyst for Suzuki-Miyaura coupling between phosphinyl bromides and benzo thiadiazole boronic esters for this asymmetric assembly. The resulting chiral multi-layer folding framework was unambiguously determined

  这项工作提出了第一个通过不对称催化 CC 键形成的多层折叠目标的对映和非对映选择性组装。Pd[(S)-BINAP]Cl2 被发现是用于此不对称组装的膦酰溴和苯并噻二唑硼酸酯之间的 Suzuki-Miyaura 偶联的有效催化剂。由此产生的手性多层折叠框架通过 X 射线结构分析明确确定，显示出三层几乎平行的模式以及准同步和反配置。已经实现了良好到优秀的非对映和对映选择性（高达 > 20:1 dr 和 > 99:1 er）。
• Copper- and Palladium-Cocatalyzed Chemo-, Regio-, Stereo-, and Atroposelective Arylboration of 1,3-Enynes
  作者：Wangyang Li、Haohua Chen、Yanping Zheng、Yong Lu、Jinhui Xie、Shanglin Chen、Yu Lan、Qiuling Song

  DOI：10.1021/acscatal.4c03301

  日期：2024.8.2

  that the chemoselectivity and regioselectivity of boration are determined by the enyne insertion step on copper, and the atroposelectivity is controlled by the further reductive elimination on the palladium center. Meanwhile, the calculation also demonstrated that the distinct interactions between the P═O and C═O groups with the Pd or Bpin center in the key transition state lead to the formation of products

  不饱和键的催化对映选择性硼化反应作为合成多种手性有机硼化合物的有力工具，引起了广泛的关注并在各个领域具有广泛的应用。然而，与 1,3-烯炔的碳-碳三键进行间质选择性芳基硼化反应以获得轴向手性 1,3-二烯基硼酸酯仍然是一个难以捉摸且重大的挑战。因此，我们开发了一种合作的铜和钯催化的芳基硼化反应，从容易获得的 1,3-烯炔、B 2 pin 2和高水平的芳基溴中一步组装出丰富功能的轴向手性 1,3-二烯基硼酸酯化学选择性、区域选择性、立体选择性和肌细胞选择性。温和的反应条件导致良好的官能团耐受性，生物活性化合物或药物分子的广泛底物范围和后期官能化证明了这一点。此外，该反应可以很容易地扩大规模，并可以实现一系列进一步的转化。值得强调的是，通过此类产品的相应精制，还可以合成多种具有轴向手性的烯烃催化剂和配体，这进一步说明了此类轴向手性1,3-二烯基硼酸酯的强大转化能力和应用潜力。机理实验和密度泛函