2-hydroxylamino-1-oximinocyclohexanone | 13757-09-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-hydroxylamino-1-oximinocyclohexanone
• 英文别名: N-<1-Hydroxyimino-cyclohexyl-(2)>-hydroxylamin；N-<1-Oximinocyclohexyl-(2)>-hydroxylamin；2-Hydroxylaminocyclohexanonoxim；2-Hydroxyaminocyclohexanone oxime；N-[2-(hydroxyamino)cyclohexylidene]hydroxylamine
• CAS: 13757-09-0
• 化学式: C₆H₁₂N₂O₂
• 分子量: 144.173
• InChiKey: CQKSYWLHHUXDGY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  101-102 °C
• 沸点：
  334.6±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.38±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  64.8
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-hydroxylamino-1-oximinocyclohexanone 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 27.33h， 生成 8-hydroxy-5-methyl-1,7-tetramethylene-6,8-diazabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  稳定的双环功能化一氧化氮：氮杂-降钙肌酮-5-甲基-3-氧代-6，8-二氮杂双环[3.2.1] -6-辛烯8-氧基的衍生物的合成

  摘要：

  在最近的几十年中，双环硝酰基自由基已成为化学家的关注焦点，作为醇和胺氧化的选择性催化剂，以及作为定向CH氧化转化的添加剂和介体。在这方面，新功能双环氮氧化物的合成方法的设计和开发是一个相关且重要的问题。据报道，在乙酰丙酮与具有仲羟基氨基的2-羟基氨基肟缩合过程中形成的咪唑并[1,2- b ]异恶唑在温和的碱性催化条件下被再循环为8-羟基-5-甲基-3-氧代-6。 ，8-二氮杂双环[3.2.1] -6-辛烯。后者包含空间受阻的环N-羟基在丙酮中用二氧化铅氧化后，实际上定量地形成了新的稳定的硝酰基双环基团，它们是2,2,6,6-四甲基-4-氧哌啶-1-氧基（TEMPON）和3-咪唑啉。

  DOI：

  10.3390/molecules26103050

文献信息

• Reaction of 2-Alkoxypropenals with α-Hydroxyamino Oximes and 1,2-Bis(hydroxyamino)cyclohexane
  作者：N. A. Keiko、E. A. Funtikova、L. I. Larina、G. I. Sarapulova、D. G. Mazhukin、T. V. Rybalova、A. Ya. Tikhonov

  DOI：10.1007/s11178-005-0361-1

  日期：2005.10

  Reactions of 2-alkoxypropenals with α-hydroxyamino oximes in neutral medium involve the aldehyde group of the former to afford both acyclic and cyclic azomethine oxides: N-(2-hydroxyiminoalkyl)-N-(2-alkoxy-2-propenylidene)amine oxides and 1-hydroxy-2,5-dihydroimidazole 3-oxides. The state of tautomeric equilibrium between the cyclic and acyclic products depends on the solvent nature and temperature. The reaction in acidic aqueous medium is accompanied by hydrolysis of the vinyl ether moiety in 2-alkoxy-propenals with formation of 2-oxopropionaldehyde which reacts with α-hydroxyamino oxime at the hydroxy-amino group to give substituted pyrazine 1,4-dioxides. The reaction of 2-alkoxypropenals with 1,2-bis-(hydroxyamino)cyclohexane leads to formation of 2-(1-alkoxyvinyl)-1,3-dihydroxyperhydrobenzimidazoles. The structure of the products was proved by IR, UV, and 1H and 13C NMR spectroscopy and X-ray analysis.

  2-烷氧丙烯醛与α-羟基氨基肟在中性介质中的反应涉及前者的醛基，生成无环和环状的亚胺氧化物：N-(2-羟基亚胺烷基)-N-(2-烷氧基-2-丙烯基)胺氧化物和1-羟基-2,5-二氢咪唑-3-氧化物。环状和无环产物之间的并置平衡状态取决于溶剂的性质和温度。在酸性水相中反应伴随着2-烷氧基丙烯醛中乙烯醚部分的水解，形成2-氧丙醛，该醛与α-羟基氨基肟在羟基氨基组上反应，生成取代的吡嗪1,4-二氧化物。2-烷氧丙烯醛与1,2-双(羟基氨基)环己烷的反应生成2-(1-烷氧基乙烯基)-1,3-二羟基全氟苯并咪唑。产品的结构通过红外光谱、紫外光谱、1H和13C核磁共振光谱以及X射线分析得到了验证。
• Formation of ω-(4-oxo-1,4-dihydropyridin-2-yl)alkanamides in the Beckmann rearrangement of spiro-fused cycloalkanone oximes
  作者：V. A. Savel’ev、A. Ya. Tikhonov、T. V. Rybalova

  DOI：10.1134/s1070428016100134

  日期：2016.10

  ω-(4-Oxo-1,4-dihydropyridin-2-yl)alkanamides were obtained from cycloalkanone oximes spirofused to 4-oxo-6-methyl-1,2,3,4-tetrahydropyridine fragment through the α-carbon atom and C2, respectively, on heating in polyphosphoric acid. The resulting amides were converted to the corresponding acids and methyl esters. Methylation of 5-(6-methyl-4-oxo-1,4-dihydropyridin-2-yl)pentanamide with diazomethane

  ω-（4-Oxo-1,4-二氢吡啶-2-基）烷基酰胺是从通过α-碳原子螺接到4-oxo-6-甲基-1,2,3,4-四氢吡啶片段上的环烷酮肟获得的。 C 2分别在多磷酸中加热。将所得酰胺转化为相应的酸和甲酯。5-（6-甲基-4-氧代-1,4-二氢吡啶-2--2-基）戊酰胺与重氮甲烷甲基化，以4-甲氧基吡啶衍生物为主要产物，少量N-甲基衍生物5-（1， 6-二甲基-4-氧代-1,4-二氢吡啶-2-基）戊酰胺。
• Synthesis of 4,5-Dialkyl-2-perfluoroaryl-1H-imidazol-1-ols and 4,5-Dimethyl-2-perfluoroaryl-1H-imidazoles
  作者：I. A. Os’kina、A. S. Vinogradov、B. A. Selivanov、V. A. Savelyev、V. E. Platonov、A. Ya. Tikhonov

  DOI：10.1134/s1070428021120101

  日期：2021.12

  Abstract Aliphatic α-hydroxyamino oximes reacted with perfluoroaromatic aldehydes to give α-perfluoroaryl nitrones which underwent cyclization in acetic acid with the formation of 4,5-dialkyl-2-perfluoroaryl-1H-imidazol-1-ols. The latter were also obtained directly from aliphatic α-hydroxyamino oximes and perfluoro­aromatic aldehydes in acetic acid without isolation of intermediate nitrones. The reaction

  摘要 脂肪族 α-羟基氨基肟与全氟芳香醛反应生成 α-全氟芳基硝酮，其在乙酸中环化形成 4,5-二烷基-2-全氟芳基-1 H-咪唑-1-醇。后者也直接从乙酸中的脂肪族α-羟基氨基肟和全氟芳族醛获得，而无需分离中间体硝酮。4,5-二甲基-2-全氟芳基-1 H-咪唑-1-醇与氯丙酮反应得到4,5-二甲基-2-全氟芳基-1 H-咪唑。
• 5-(Hydroxymethyl)furfural in the Synthesis of 4,5-Dialkyl-1H-imidazol-1-ols
  作者：I. A. Os’kina、V. I. Krasnov、A. Ya. Tikhonov

  DOI：10.1134/s1070428024020027

  日期：2024.2

  Abstract 5-Hydroxymethylfuran-2-carbaldehyde reacts with aliphatic 1,2-hydroxyamine oximes in methanol to form 4,5-dialkyl-substituted 2-(5-hydroxymethylfuran-5-yl)-1H-imidazol-1-ols.

  摘要 5-羟甲基呋喃-2-甲醛与脂肪族1,2-羟胺肟在甲醇中反应生成4,5-二烷基取代的2-(5-羟甲基呋喃-5-基)-1H-咪唑-1-醇。
• Synthesis of aliphatic 1,2-bishydroxylamines from 1,3- dihydroxyimidazolidines.
  作者：D. G. Mazhukin、A. Ya. Tikhonov、L. B. Volodarskii、E. P. Konovalova、L. A. Tikhonova、I. Yu. Bagryanskaya、Yu. V. Gatilov

  DOI：10.1007/bf00698944

  日期：1993.5

  Reduction of 1-hydroxy-3-imidazoline-3-oxides with NaBH4 gives 1,3-dihydroxyimidazolidines. The latter on subsequent treatment with NH2OH.HCl in EtOH or in hydrochloric acid afford 1,2-bishydroxylamines. An X-ray study of 1,2-bishydroxylaminocycloalkanes has shown them to be cis-configurated.