(+)-(R)-1-(2-naphthyl)ethanethiol | 501663-46-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (+)-(R)-1-(2-naphthyl)ethanethiol
• 英文别名: 1-naphth-2-yl-ethanethiol；(R)-C10H7CH(CH3)SH；(R)-1-naphthalen-2-yl-ethanethiol；(1R)-1-naphthalen-2-ylethanethiol
• CAS: 501663-46-3
• 化学式: C₁₂H₁₂S
• 分子量: 188.293
• InChiKey: YTAMZLMXADCCGQ-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(R)-1-(2-naphthyl)ethanethiol 、 丙烯腈 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过合理设计的5-（羟甲基）糠醛氧化酶的对映选择性氧化对仲硫醇的动力学拆分

  摘要：

  最近显示各种黄素蛋白氧化酶可氧化伯硫醇。在这里，通过使用5-（羟甲基）糠醛氧化酶（HMFO）的结构指导工程，该反应性扩展至仲硫醇。得到的变体用于消旋外消旋仲硫醇的氧化动力学拆分，从而产生相应的硫酮和未反应的R构型硫醇，具有出色的对映选择性（E≥200）。所应用的工程策略超越了用较小的氨基酸取代大体积氨基酸残基的经典方法，因为活性位点被新引入的Thr残基进一步扩大了。该残基与底物建立了氢键相互作用，这在该变体的晶体结构中得到了验证。这些策略为一系列仲硫醇的对映选择性氧化解锁了HMFO变体。

  DOI：

  10.1002/anie.201713189
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(R)-1-(2-naphthyl)ethyl thioacetate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到(+)-(R)-1-(2-naphthyl)ethanethiol
  参考文献：
  名称：

  98%对映体过量的手性氯-[D1]甲基锂的制备和构型稳定性

  摘要：

  在 THF 中使用 Ph3P/N-氯代琥珀酰亚胺完全反转构型，对映纯的甲锡烷基-[D1] 甲醇转化为氯-[D1] 甲基锡烷。它被金属转移以立体定向地得到氯-[D1] 甲基锂（ee 高达 98%）。通过在苯甲醛作为亲电子试剂的存在下在各种条件下进行锡-锂交换来测试其微观构型稳定性。通过使用相同的亲电子试剂但在添加用于金属转移的 MeLi 后 30 秒添加它来解决宏观构型稳定性问题。氯-[D1] 甲基锂在化学上非常不稳定，但在直到快速分解温度 (-78 摄氏度) 的两个时间尺度上完全构型稳定。

  DOI：

  10.1021/ja0779708

文献信息

• Synergistic organocatalysis in the kinetic resolution of secondary thiols with concomitant desymmetrization of an anhydride
  作者：Aldo Peschiulli、Barbara Procuranti、Cornelius J. O' Connor、Stephen J. Connon

  DOI：10.1038/nchem.584

  日期：2010.5

  Kinetic resolution is an important method for the separation of racemates into their component enantiomers. Thiols are precursors to a variety of organosulfur compounds, with high utility in both chemistry and chemical biology, yet there is a surprising dearth of methodologies for their direct and efficient catalytic kinetic resolution. Here, we demonstrate an organocatalytic process involving the

  动力学拆分是将外消旋物分离为其组分对映体的重要方法。硫醇是多种有机硫化合物的前体，在化学和化学生物学中具有很高的实用性，但令人惊讶的是，它们缺乏直接有效的催化动力学拆分方法。在这里，我们展示了一种有机催化过程，该过程涉及非手性亲电试剂的高度对映选择性去对称化，同时外消旋硫醇的动力学分辨率。该方法的制备潜力通过以优异的收率和对映选择性合成药物前体对映体作为一个过程的副产品来举例说明，该过程还以S的选择性解析仲硫醇底物 = 226（即，在 51% 转化率下以 >95% ee产生的两种硫醇对映体）。在第二个实施例中，在温和条件下以合成有用的选择性拆分代表抗哮喘药物 ( R )-孟鲁司特的含有立体中心的核心的外消旋仲硫醇。
• US7214819B2
  申请人：——

  公开号：US7214819B2

  公开（公告）日：2007-05-08
• Kinetic Resolution of <i>sec</i> -Thiols by Enantioselective Oxidation with Rationally Engineered 5-(Hydroxymethyl)furfural Oxidase
  作者：Mathias Pickl、Alexander Swoboda、Elvira Romero、Christoph K. Winkler、Claudia Binda、Andrea Mattevi、Kurt Faber、Marco W. Fraaije

  DOI：10.1002/anie.201713189

  日期：2018.3.5

  Various flavoprotein oxidases were recently shown to oxidize primary thiols. Herein, this reactivity is extended to sec‐thiols by using structure‐guided engineering of 5‐(hydroxymethyl)furfural oxidase (HMFO). The variants obtained were employed for the oxidative kinetic resolution of racemic sec‐thiols, thus yielding the corresponding thioketones and nonreacted R‐configured thiols with excellent

  最近显示各种黄素蛋白氧化酶可氧化伯硫醇。在这里，通过使用5-（羟甲基）糠醛氧化酶（HMFO）的结构指导工程，该反应性扩展至仲硫醇。得到的变体用于消旋外消旋仲硫醇的氧化动力学拆分，从而产生相应的硫酮和未反应的R构型硫醇，具有出色的对映选择性（E≥200）。所应用的工程策略超越了用较小的氨基酸取代大体积氨基酸残基的经典方法，因为活性位点被新引入的Thr残基进一步扩大了。该残基与底物建立了氢键相互作用，这在该变体的晶体结构中得到了验证。这些策略为一系列仲硫醇的对映选择性氧化解锁了HMFO变体。
• Preparation and Configurational Stability of Chiral Chloro-[D₁]methyllithiums of 98% Enantiomeric Excess
  作者：Dagmar C. Kapeller、Friedrich Hammerschmidt

  DOI：10.1021/ja0779708

  日期：2008.2.1

  Enantiopure stannyl-[D1]methanol was converted to chloro-[D1]methylstannane under complete inversion of configuration using Ph3P/N-chlorosuccinimide in THF. It was transmetalated to stereospecifically give chloro-[D1]methyllithium (ee up to 98%). Its microscopic configurational stability was tested by performing tin-lithium exchange in the presence of benzaldehyde as the electrophile under various

  在 THF 中使用 Ph3P/N-氯代琥珀酰亚胺完全反转构型，对映纯的甲锡烷基-[D1] 甲醇转化为氯-[D1] 甲基锡烷。它被金属转移以立体定向地得到氯-[D1] 甲基锂（ee 高达 98%）。通过在苯甲醛作为亲电子试剂的存在下在各种条件下进行锡-锂交换来测试其微观构型稳定性。通过使用相同的亲电子试剂但在添加用于金属转移的 MeLi 后 30 秒添加它来解决宏观构型稳定性问题。氯-[D1] 甲基锂在化学上非常不稳定，但在直到快速分解温度 (-78 摄氏度) 的两个时间尺度上完全构型稳定。