2-methyl-3-(triisopropylsilyloxy)propanal | 142405-70-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-methyl-3-(triisopropylsilyloxy)propanal
• 英文别名: 2-methyl-3-tri(propan-2-yl)silyloxypropanal
• CAS: 142405-70-7
• 化学式: C₁₃H₂₈O₂Si
• 分子量: 244.45
• InChiKey: RCBWNKPTEPEFHQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.01
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 (endo-methyl-2 bicyclo<2.2.1>heptene-5) yl-2 ethyl cetone 、 2-methyl-3-(triisopropylsilyloxy)propanal 生成 (4R,5S,6S)-2,4,6-Trimethyl-7-triisopropylsilanyloxy-5-trimethylsilanyloxy-hept-1-en-3-one 、 (4S,5R,6S)-2,4,6-Trimethyl-7-triisopropylsilanyloxy-5-trimethylsilanyloxy-hept-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  Endo-2-methyl-bicyclo[2.2.1]-hept-5enyl ethyl ketone: an useful and highly stereoselective synthon for aldol reactions

  摘要：

  An excellent aldehyde diastereofacial selectivity has been observed during the aldol condensation between the lithium enolate of endo-2-methyl-bicyclo[2.2.1]-hept-5-enyl ethyl ketone 1 and a variety of alpha-methyl chiral aldehydes. 2-Aryl- and 2-vinyl-propionaldehyde gave rise to the predicted syn, syn "Felkin-Anh" diastereoisomers. In contrast beta-alkoxy or beta-silyloxy alpha-methyl aldehydes lead to the syn, anti aldols arising from an apparent chelation control.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)92225-1
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 在 氢气 、 palladium diacetate 、 C₃₉H₃₂I₂OP₂Pd 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 70.0 ℃ 、10.0 MPa 条件下， 反应 64.0h， 生成 2-Tri(propan-2-yl)silyloxybutanal 、 2-methyl-3-(triisopropylsilyloxy)propanal
  参考文献：
  名称：

  碘配体辅助双核 Pd(I)-Pd(I) 催化烯烃和炔烃的选择性加氢甲酰化

  摘要：

  自 1938 年被发现以来，加氢甲酰化得到了彻底的研究并在工业中得到了广泛的应用（每年超过 107 公吨）。然而，迄今为止，使用成熟的 Rh 或助催化剂精确控制其区域选择性的能力已被证明是难以捉摸的，从而限制了许多具有合成价值的醛的获得。钯催化剂代表了一种有吸引力的替代品，但由于不希望的副加工，它们的使用仍然很少。在这里，我们报告了一种高选择性和异常活性的催化剂系统，该系统由一种新型活化策略驱动，并具有独特的 Pd(I)-Pd(I) 机制，涉及碘化物辅助双核步骤以释放产物。这种方法能够对大范围的烯烃和炔烃（包括敏感的起始材料）进行 β 选择性加氢甲酰化。它的效用在抗肥胖药物利莫那班和抗 HIV 药物 PNU-32945 的合成中得到了证明。在更广泛的背景下，新的机理理解使其他对化学工业具有重要意义的羰基化反应的发展成为可能。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c09254